СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ?//С- Советский патент 1973 года по МПК C07C69/96 C07C68/02 

1

Изобретение относится к способу получения Мономеров для синтеза полимерных материалов.

Известно получение ненасьщевпых карбонатов обндей формулы

CH,rzCH-CH,-0-R-O CO-O- R-0 - CHg - СН СНг, где R - алкил, или

ОО

IIII

CH,CH-CH,,-0-C-O-R-O-C-О-СН,

где R-алкил, арил и др., при коиденсацли соответствующих зфиров с фосгеном в присутствии оснований, например пиридина.

Предлагаемый апособ получения бис-(2-алдилоксифенилен) -карбоната формулы

СН-СНг-0О

0-СНг-СН СКг

4s

-0-C-0 .

заключается во взаимодействии моиоаллилового эфира пирокатехина с фосгеном в ореде органическйх оснований, например пиридина. Полученный iMOHOMep выделяют, очиидают и идентифицируют известными приемами.

Пример. В колбу, снабженную мешалкой и термометром и помещенную :в баню со льдом, загружают 90 г свежеперегнаиного моноаллилового эфира пирокатехина, т. кии.

100-102°С/4 мм, и 200 мл абсолютироваиного пиридина, при ненрерыв юм перемешивании в колбу (Прикапывают 500 мл толуольного раствора фосгена, содержащего 0,14 г/мл фосгена. Скорость прикапывания регулируют таким

образом, чтобы температура реакционной смеси не превышала 9-12°С. По окончании прикапывания температуру в баие повышают до 50°С, при этой температуре выдерживают 1 Цас, охлаждают реакционную массу до комватной температуры и растворяют в серном эфире. Эфирный раствор обрабатывают разбавленной соляной кислотой, отделяют органический слой, промывают его водой до иейтральной реакции и -сушат над безводным

сульфатом натрия. Через 24 час эфир и толуол отгоняют на роторном йен а рн теле в вакууме (30-40 мм рт. ст.). После двойной перекристаллизации из этилового .спирта получают белый кристаллический бмс-(2-аллилоксифенилен-3)-карбонат, т. пл. 53°С. Выход 70% (на .моноаллиловый эфир пирокатехи.иа). Полученный мономер растворяется в ацетоне, дноксане, тетрагидрофуране, хлорированных углеводородах, ароматических углеводородах, горячем этаноле, не растворяется в воде и парафиновых углеводородах. 3 Найдено, %: С 69,57; Н 5,67. Вычислено, %: С 69,90; Н 5,53. В ИК-спектре (спектрофотометр UR-20) присутствуют полоса поглощения при 1645 глп (С С) и дублет полос при 910 и 990 сл),, характер.пый для неплоски.х дефсрмащюппы.х колебаний СН в группе -СН СН2, что свидетельствует о паличии двойпой связи в получеииом мономере. Кроме того, в области 1790 см обнаружена сильная полоса, характерная для валентных колебаний С 0 в ароматиче1ском карбонате. Полученный бис-(2-аллилоксифеиилен)-карбонат в присутствии перекиси -бензоила и перекиси грет-бутила способен к со-пслимериЗации с аллилметак.рилатом и диаллилмалеипатом. Предмет изобретения Способ получения быс-(2-аллило ксифенилен)-карбоната, отличающийся тем, что моноаллиловый эфир пирокатехина обрабатывают фосген.ом в присутствии органических оснований, например пиридина, с последуюпдим выделением целевого продукта известными прие.. мами.