Способ получения бензолсульфонилмочевины Советский патент 1975 года по МПК C07C127/16 C07C143/84 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОЛСУЛЬФОНИЛМОЧЕВИНЫ

12

Изобретение относится к способу получения новой бензолсульфонилмочевины общей формулы

или атомы серы на атом или атомы кислорода.

Замещение атома серы атомом кислорода в соответственно замещенных бензолсульфонилтиомочевинах может быть осуществлено известным способом, например, при помощи оксидов или солей тяжелых металлов или также путем применения окислителей, таких как перекись водорода, лерекись натрия или азотная кислота.

Десульфированве тиомочевины может быть осуществлено путем обработки фосгеном или хлоридом фосфора. Полученные в виде промежуточной степени амидины хлормуравьиной кислоты или соответственно карбодиимиды омылением или присоединением воды можно перевести в бензолсульфониловые мочевины.

В соответственно замещенных тиобензамиC N-CH2-CH2- f VSO -NH-СЙ-НН-В.

где R, R, X имеют указанные значения, и-О-низкомолекулярный алкил, U-S - низкомолекуляриый алкокси или низкомолекулярный алкилтиоостаток, галоген, преимущественно хлор, которые путем обработки окислителями в кислой или щелочной среде с одновременным десульфированием и гидролизом преобразуются в соответствующие бензамидоалкилбензолсульфонилмочевины.

Реакция обмена может быть проведена в присутствии растворителей или без них при комнатной или повыщенной температуре.

Пример 1. 2 г (р- 2-Метокси-5хлорбензамидо -этил) - бензолсульфонил N- (2,5-эндометиленци-клогексил) - тиомочевины (т. пл. 158-160°С), полученной из 4-(р ;2-метокси-5-хлорбензамидо - - этил)- бензолсульфонамида и 2,5-эндометиленциклогексил-горчичного масла путем многочасового кипячения в ацетоне в присутствии карбоната калия при .перемешивании разбавляют 10 мл 2 н. NaOH и 5 мл диоксана. После добавления 5 мл 35%-ной перекиси водорода нагревают в течение 20 мин на водяной бане, после охлаждения подкисляют.

В результате получают кристаллический осадок, который отсасывают, растворяют в 1%-ном аммиаке и после фильтрации при лодкислении оиять выделяют. Полученная таким путем сырая (р- ;2-метокси-5-хлорбензамидо -этил) - бензолсульфонил -N- (2,5эндометиленциклогексил)-мочевина после перекристаллизации из метанола имеет т. пл. 186-188° С.

Пример 2. 3 г (р- 2-метокси-5хлорбензамидо - этил) - бензолсульфонил Ы-(2,5-эндометиленциклогексил) - тиомочевины растворяют в 250 мл сухого тетрагидрофурана. В раствор при комнатной температудоалкилбензолсульфонилмочевинах или тиобензамидоалкилбензолсульфонилтиомочевинах атом серы можно заместить атомом кислорода, например, при помощи окислителей, таких как перекись водорода, «перекись натрия или других перекисных соединений.

Вместо тиобензамидоалкилбензолсульфонилмочевины можно десульфировать соответствующие тиобензамидоалкилбензолсульфонилтио-простой эфир мочевины, -иростой эфир изомочевины, или, соответственно, -сложный эфир изомочевины, -парабановых кислот или -амидины галогеномуравьиной кислоты, обрабатывая последние окислителями в кислой или щелочной среде.

Вместо тиобензамидоалкилбензолсульфонилтиомочевины можно использовать соединения общей формулы

ре пропускают избыток фосгена и оставляют

стоять 2 ч. Затем избыток фосгена удаляют продувкой азота и раствор упаривают в вакууме до 30 мл. Путем добавления избыточного количества триэтиламина в 200 мл толуола и кипячения получают раствор (p- 2метокси - 5-хлорбензамИдо - этил) - бензолсульфонил - N - (2,5 - эндометиленциклогексил)-карбодиимида, который добавлением воды и натриевой щелочи при перенещивании переводят в N- 4- ( - метокси-5-хлорбензамидо - этил) - бензолсульфонил - N(2,5-эндометиленциклогексил) -мочевину. Отделяют водную фазу, органическую фазу обрабатывают еще раз разбавленной натриевой щелочью, подкисляют объединенные щелочные растворы, фильтруют, осаждают продукт реакции 1%-ным аммиаком и перекристаллизовьюают из метанола. Продукт реакции имеет т. пл. 186-188°С.

Пример 3. 2,6 г (р- 2-метокси-5хлортиобензамидо - этил) - бензолсульфонил -N-(2,5-эндометиленциклогексил) - мочевины растворяют в 15 мл. 2 н. NaOH и 15 мл диоксана. Затем прибавляют несколько капель 30%-ной перекиси водорода и нагревают

15 мин на паровой бане, разбавляют водой и

подкисляют разбавленной соляной кислотой.

Отфильтрованную (p - ;2 - метокси-5хлорбензамидо --этил)- бензолсульфонил -N(2,5-эндометиленциклогексил)-мочевину перекристаллизовывают из метанола. Продукт реакции имеет т. пл. 186-188°С.

Предмет изобретения

1. Способ получения бензолсульфонилмочевины общей формулы

у-СО-КН-СНг-СНг-ЛЛ-ЙОг-КН-СО- Н-К OR

или ее соли,

где R - низший алкил, преимущественно метил, или низший алкенил,

X - водород, фтор, хлор или бром, преимуш;ественно хлор, низший алкил, преимущественно метил, или низший алкоксил, преимущественно метоксиостаток, причем X занимает четвертое или пятое положение по отношению к карбам-идной группе,

R - эндометиленциклогексенил или эндометиленциклогексил, эндоэтиленциклогексил или эндоэтиленциклогексенил, отличающийся тем, что соответственно замещенные бензолсульфонилтиомочевину, тиобензамидоалкилбензолсульфонилмочевину нли тиобензамидоалкилбензолсульфонилтиомочевину подвергают взаимодействию с окислами или соля.i

МИ тяжелых металлов, перекисью водорода, перекисью натрия, азотной кислотой, фосгеном или хлоридом фосфора и полученный при этом продукт выделяют или переводят в соль известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что к образующимся карбодиимидам присоединяют воду.

Приоритет по признакам:

29.11.66- в качестве исходного соединения в процессе используют соответствующую бензолсульфонилтиомочевину.

13.07.67- в качестве исходного соединения в процессе используют тиобензамидоалкилбензолсульфонилмочевину или тиобензамидоалкилбензолсульфонилтиомочевину.