СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ФЕНИЛГЛИОКСИЛОВОЙ Советский патент 1973 года по МПК C07C69/66 C07C67/00 

1

Изобретение относится к области получения эфиров фенилглиоксиловой кислоты или ее орто-, мета- и пара- замещенных, применяемых в качестве полупродуктов в органическом синтезе.

Известно несколько способов получения фенилглиоксиловой кислоты и ее орто-, мета-, паразамещенных. Наиболее распространенным из них является окисление ацетофенона перманганатом калия в щелочной среде с последующей этерификацией выделенной путем экстракции фенилглиоксиловой кислоты соответствующим абсолютированным спиртом. Выход целевых продуктов составляет 35- 43%.

Как видно, этот способ предусматривает стадию фильтрации реакционной смеси от МпО2, выделение фенилглиоксиловой кислоты с помощью экстрагента, его отгон, высущивание полученной кислоты (для этерификации используют абсолютированные спирты).

Исходя из указанных трудностей известный способ не нащел применения.

С целью упрощения процесса и повыщения выхода целевого продукта в предлагаемом способе в качестве окислителя используют хлористый тионил, взятый в молярном соотнощении, равном 1 : 3.

Добавление ацетофенона к хлористому тнонилу ведется в течение 1,5 час при температуре реакционной смеси 40-50°С с последующим перемещиванием при этой температуре в течение 3 час.

Избыток хлористого тионила отгоняют, а остаток, представляющий собой хлорангидрид фенилглиоксиловой кислоты, нрнбавляют к избытку низщего спирта, содержащего от одного до десяти атомов углерода.

Полученный эфир очищают перегонкой и

через бисульфитнОе 1прои31водное, которое разлагают содой и снова перегоняют.

Окислением замещенных ацетофенонов получены эфиры метил-, этил-, хлор-, бром-, йод-, иитро-, метоиси-, это«си- и диметиламинофенилглиоксиловых кислот.

Предлагаемый способ получения эфиров фенилглиоксиловых кислот апробирован в лабораторных условиях.

Пример 1. В. четырехгорлую колбу (круглодонную) емкостью 0,5 л, снабженную щариковым холодильником, мещалкой, термометрО М и капельной .воронкой, вносят 43,3 мл (0,6 моль) хлористого тионила. Содержимое колбы нагревают на водяной бане до 40-

50°С и прибавляют по каплям прн перемещивании 23,3 мл (0,2 моль) ацетофенона в течение 1,5 час, поддерживая температуру реакционной массы в пределах 40-50°С. Перемешивают еще 3 час, после чего избыток хлористого тионила отгоняют под вакуумом во