СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТАЛАНОВ Советский патент 1973 года по МПК C07D307/87 C07D307/92 

Изобретение относится к новому .способу получения фталанов формулы I где R -- ал-кил или оксиалкил, Ri и R2 - алкил; AI - алкил или атом водорода и А2 - атом водорода, или AI и А2 в.месте атомы, дополняющие бензольное .кольцо. Эти соединения -представляют интерес в качестве полупродуктов для органического синтеза. 5,6-Бензофталаны являются новыми соединениями. Известен ряд способов получения фталанов. Та;к, например, их получают реакцией взаимодействия фталида с .магнийорганическими соединениями. Недостатками известного способа являются сложность процесса и довольно низкий выход целевого .продукта. Целью настоящего изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса. Кроме того, предложенный способ дает возможность получить новые соединения - 5,6-бензофталаны. Предлагаемый сцособ заключается-в то.м, что пропаргиловые эфиры винилэтинил- или фенилэтинил-.карбинола формулы П -е С-СНг с- с II/ N А.1 АгBI Rj где R, Ri, Ra, Aj и A2 имеют вышеуказанные значения, нагревают в растворителе, например ксилоле, с выделением целевого продукта обычными приемами. Нагревание проводят до температуры 130-160° С. Во избежание полимеризации (осмоления) исходных ненасыщенных эфиров, термическую обработку последних проводят в .присутствии ингибитора, например пирогаллола. Строение полученных -фталанов доказано встречным синтезом, сравнением с литературными данными, а также УФ- и ИК-спектрами. В ИК-спектре всех полученных фталанов най- девы явно выраженные полосы поглощения в области 770-735, 1660-1590, 3020-3070 с.Д(-Ь характерные для о-дизамещенного ароматического кольца и вблизи 1045.-1055 см-, отвечающие пятичленно.му о.кисному .циклу. В УФ-спектре полученных бензофталанов имеются три следующих .максимума: 290, 305 и 320 (в этаноле), которые ха1рактерны для нафталинового хромофора. Пр и.м ер 1. Фталан. В колбу с Обратным холодильником помещают 5 г лропаргилового эфира винилэтинилкарбинола, 15 мл ксилола и 0,01 г ингибитора-пирогаллола и нагревают смесь на масляной бане при 130-160°С в течение 18 час. После удаления растворителя - ксилола (в небольшом вакууме при 90- 100 мм. рт. ст.} остаток перегоняют в вакууме масляного насоса. Получают 3,0 г (выход 60,0%) фталана с т. .кип. 45-46°С пр.и 2 мм рт. ст.; df 1,042; п 1,5100; MRn найдено: 35,05, вычислено: 34,98. Найдено, %: С 79,95; Н 6,67. CsHsO. Вычислено, %: С 79,97; Н 6,71. Пример 2. 1,1-Диметилфталан. Аналогичным образо.м из 5 г лропаргилового эфира диметилвинилэтинилкарбинола и 15 мл ксилола, в присутствии пирогаллола, получают 3,3 г (выход 65,4% от теоретического) 1,1-ди.мет.илфталана с т. кил . 73° С при 10 мм рт. ст.; df 0,9910; п 1,5120; MRn найдено: 44,87; вычислено: 44,22. Найдено, %: С 81,30; Н 8,00. CioHiiO. Вычислено, %: С, 81,04; Н 8,116. Пример 3. ЬМетил-Ьэтилфталан. Аналогичным способом из 3,2 г лропаргилового эфира метилэтилвинилэтинилкарбинола и 30 мл .ксилола в присутствии пирогаллола получают 2,0 г (выход 61,5% от теоретического) 1-метил-1-этилфталана с т. кип. 46-47° С при 2 мм рт. ст.; df 0,9905; rf 1,5036; MRD найдено: 48,84; вычислено: 48,95. Найдено, %: С 81,75; Н 9,00. СцНиО. Вычислено, %: С 81,43; Н 8,70. Пример 4. б-Метилфталан. Вышеуказанным способом ,из 10 г пропаргилового эфира изопроленилэтинил-карбинола и 100 мл .ксилола, в присутствии пирогаллола получают 8,5 г (выход 85% от теоретичеокого) 5-метилфталана с т. кип. 48° С ярИ 1 мм рт. ст.; df 1,0481; п 1,5335.; MRc найдено: 39,77; вычислено: 39,60. Найдено, %: С 79,85; Н 7,46. СдНюО. Вычислено, %: С 80,04; Н 7,51. Пример 5. 1,1-Днметил-4-(а-оксиэтил)фталан. Вышеописанным способом из 6,2 г а-оксиэтиллропаргилового эфира ди метилвиеилэтинилкарбинола и 100 мл ксилола в врисутствии пирогаллола получают 4 г (выход 64,5% от теоретического) 1,1-диметил-4-(аоксиэтил) фталана с т. кип. 106°С при 1,5 мм рт. ст.; т. пл. 109-110°С (перакристаллизовывают из четыреххлористого углерода). Найдено, %: С 74,81; Н 8,38. CizHigOa. Вычислено, %: С 74,44; Н 8,58. Пример 6. 1,1-Диметил-4-(а-оксиизопропил)фталан. Аналогичным способом из 10 г а-о.ксиизопропиллропаргилового эфира диметилвинилэтинилкарбинола и 50 мл ксилола в присутствии лирогаллола получают 7 г (выход 70% от теоретичеокого) 1,1-диметил-4-(а-о«аии.зопропил)фталана с т. кип. 118-119°С при 1 мм рт. ст.; т. лл. 80-82° С (лерекристаллизо.вы1ва1ют из гаксаща). Найдено, %: С 75,80; Н 8,89. CisHisOs. Вычислено, %: С 75,68; Н 8,82. ПрИМер 7. 1-Мет1ИЛ-1-этил-4-(а-0КСИизопропил)фталан. Аналогичньш способом из 3,5 г а-окси«зопро.пиллрапарг.илового эфира метилэтилвинилэтинилжарбинола и 30 мл .ксилола, в лрисутствии пирогаллола, получают 2,5 г (выход 71,4% от теоретичеокого) 1- метил-1-эт1ИЛ-4-(а01ксии.золро;пи.л)фтала.на с т. жил. 120° С лри 1,5 мм рт. ст., в виде густой массы. Най.дено, %: С 76,68; Н 9,50. Ci4H2o02. Вычислено, %: С 76,32; Н 9,15. ПрИ(мер 8. 1,1-ДИ|Метил-5,|6-бензофта.ла«. Аналогичным способом, из .1,7 г пропаргилового эфира диметилфенилэтинилкарбинола и 4 мл ксилола в течение 16 час получают 1,53 г (выход 90% от теоретического) 1,1-диметил-5,6-бензофталана с т. кип. 110° С при 1 мм рт. ст.; т. .лл. 81-82°С (пере кристаллизовывают из гексана). Найдено, %: С 84,75; Н 7,16. CuHuO. Вычислено, %: С 84,85; Н 7,12. Пример 9. 4-(а-оксиизопропил)-5,6-бензофталан. Аналогичным способом из 4 г а-о.ксиизопропиллропаргилового эфира фенилэтинилкарбинола Н 3 мл ксилола, в течение 30 час, получают 3,4 г (выход 84,0% от теоретического) 4- (а-оксиизопропил) -5,6-бензофталана с т. кип. 150° С при 1 мм рт. ст.; т. лл. .161 -152° С (перекристаллизовывают из четыреххлористого углерода). Найдено, %: С 78,61; Н 7,30. СпНаоОа. Вычислено, %: С 78,91; Н 7,06. Предмет изобретения 1. Способ получения фталанов формулы I BI Б, где R - адкил или оксиадкил; Ri и R2 - ал.кил; AI - атом водорода или алкил и АЗ - атом водорода, или AI и Аа вместе - атомы, дополняю.щие бензольное .кольцо, отличающийся те.м, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, лропаргиловые эфиры винилэтинилили фенил-этинилкарбинола формулы П R-CsC-CHz .с-Х AI R2 56

где R, Ri, Rs, AI и A2 имеют указанные зна- нагревание проводят до темлературы 130- чения, нагревают в растворителе, например 160°С.

ксилоле, с выделением целевого продукта3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,

обычными приемами.что, с целью избежания полимеризации исход2. -Способ по п. 1, отличающийся тем, что 5 ных эфиров, нагревание проводят в присутстS90086вии ингибитора, например пирогаллола.