СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 1,2,3-БЕНЗОТРИАЗОЛА Советский патент 1973 года по МПК C07D249/18 

1

Изобретение относится к новому способу получения новых производных 1,2,3-бензотриазола, содержащих акриловую труппу, которые -могут найти применение в производстве пластмасс в качестве светостабилизаторов, а также в качестве моно.меров, способных к сополимеризации с другими виниловыми соединениями и .которые проявляют улучшенные и новые свойства по сравнению с ближайшими аналогами.

Описывают новый способ получения акриловых производных 1,2,3-бензотриазола общей формулы I

N

/

р

I1

СН СН20СПС СН7

где R - ато.м водорода, метил, заключающийся в том, что щелочную соль 1,2,3-бензотриазола подвергают взаимодействию с галоидалкиловым эфиром .метакриловой или акриловой КИСЛОТЫ с последующим выделением целевого продукта известным способом. Реакцию обычно проводят в срехе органического растворителя при температуре 80- 100° С в течение час. Выход целевого продукта составляет .

Пример 1. Синтез р-(1,2,3-бензотриазол)этилметакрилата.

Растворяют 31,4 г (0,2 моль} калиевой соли 1,2,3-бензотриазола в 150 мл .этилового спирта (или ацетона), затем добавляют 28,4 мл (0,2 моль р-хлорэтилового эфипа метакриловой кислоты (0,2 г гидрохинона в качестве ингибитора полимеризации) и нагревают 2,5 час при 80-85° С. После охлаждения ,и отделения осадка хлористого калия фильтрат подвергают фракционированию в вакууме.

Выделено 28 г (57% от теоретического) светло-желтого маслообразного продукта с т. кип. 96-100° С/1 мм рт. ст.; ng 1,5734, 1,1790.

MR найдено 64,510; MR вычислено 65,085. Найдено, %: N 19,07; 18,86. CisHisOsNs.

Вычислено, %: N 18,21. При тонкослойной хроматографии на окиси алю.миния (элюирование с помощью смеси н-гексан : этилацетат 1:10) R/ 0,48. УФспектр содержит максимумы в области 263 ммк Ige 3,860 и 278 ммк Ige 3,843, что соответствует строению 1-ал.кильиого производного 1,2,3-бензотриазола.

ИК-спектр поглощения имеет полосы поглощения 1733 см- (карбонильная группа).

1620 сж-1 (группа -С-С), 1165-1330 см-, соответствующие полосам акрнлатов и деформационным колебаниям СН2-груип спиртового остатка сложного эфира, 1400-1460 см (колебания С-Н-метильной группы метакрилата). Характеристические полосы поглощения в области 1575-1500 и 870-754 ел;- соответствуют колебаниям конденсированной системы беизотриазола.

В составе ЯА Р-спектра наблюдается пик 2,7 м. д., соответствующий взаимодействию ароматических протонов, 2,25 м. д. (протоны метиленовой группы СНг), 8,8 м. д. (а-метильная группа, 5,8 м. ,д. (квартет - метиленовые группы сложного эфира).

Пример 2. Синтез р-(1,2,3-бензотриазол)этила.крилата.

Смещивают 31,4 г (0,2 моль) 1-калий-1,2,3бензотриазола в 150 мл спирта с 23,8 мл (0,2 моль) р-хлорэтилакрилата. Реакцию проводят в течение 3 час нри 85° С, затем смесь фильтруют и фракционируют. Получено 21 г (48%) бесцветной жидкости с т. кип. 130-132° С/5 мм рт. ст.; 1,5570, df 1,1870.

Найдено, %: N 20,08; 20,17.

СиНцОгНз.

Вычислено, %: N 19,32.

MR найдено 58,790; MR вычислено 60,467.

R/ 0,53 при элюировании на окпси алюмииия смесью н-гексаи : этилацетат (1:10).

В ИК-спектре наблюдаются полосы поглощения 1740 и дублет 1620 см, соответствующие валентным колебаниям С-О и С-С акрилата, 1330-1200 см (деформационные колебания СН2-групп спиртового остатка), а та:Кже полосы 1500-1450, 755 см-, соответствующие .конденсированной ароматической системе.

Спектр ЯМР содержит резонансные ники 2,8 м. д. (ароматические протоны); 2,3 ,м. д. (акриловая метиленовая группа); 4,1 м. д. (Н); 5,9-7 м. д. (метиленовые протоны сложноэфирной группы).

Предмет изобретения

Способ получеиия акриловых производных 1,2,3-бензотриазола общей формулы

R

1

СН СН20СОС СНг

где R - атом водорода, .метил, отличающийся тем, что щелочную соль 1,2,3-бензот1риазола подвергают взаимодействию с галоидалкиловым эфиром мета.криловой или акриловой кислоты с последующим выделением целевого продукта известным способом.