Изобретение касается способа получений йовых несимметрично замещенных 6-арилСы.ш-тетразинилтионов-3) которые могут най ти применение как биологически активные вещества и красители 5 Известен способ получения близких по строению 6-алкил-1,4;5)6-тетрагйдро - симмтетразин-3(2Н)-тионоБ, заключающийся во взаимодействии тиокарбогидразида с алифатическими альдегидами.10 Однако получить аналогичные по строению 6-арилпроизводные тетразинилтиона взаимодействием тиокарбогидразида с бензальдегидом не удается, при этом получается нециклический продукт.15 Предлагаемый способ получения несимметрично замещенных б-арил-си/иж-тетразинилтионов-3 заключается в том, что тиокарбогидразид подвергают взаимодействию с ари- 20 лиминоэфиром в водных или водно-органических растворах, например водно-опиртовых растворах, предпочтительно в интервале температур от 60 до 100°С и рН 5-7, образовавшийся 6-арил-6-этокси-1,2,5,б-тетразинил- 25 тион-3 далее окисляют перекисью водорода в 6,6 -диарил-быс-тетразинил-3,3 - дисульфид и последний восстанавливают в целевой продукт, например цинком в среде уксусной кислоты.30 Продукты выделяют известным способбМ; Пример; 6-фенил6 этокси-1,2,5,6-тетрагидро-смлгж-тетразйнилтионЗ;К нагретому до кипения раствору 6 г (56 моль) тиакарбогидравида в 120 мл воды прибавляют lljl г (60 моль) этилового фенилимниоэфира. Выпавший бесцветный осадок кристаллизируют из смеси спирТ-диметйлформамид (1:1). Выход 9,9 г (74%), т. n.ii; 154°С Найдено, %: С , Н 5,98, N 23,58 S 13,24. S CioHuN S. Вычислено, %: С 50,40, Н 5,92, N 23,51, S 6,6-Дифенил-быс - тетразинил-3,3 - дисульфид. 3,3 2 (14 моль) 6-фенил-6-этокси-1,2,5,6-тетрагидро-сиж/1-тетразинилтиопа-З суспендируют в 15 мл ледяной уксусной кислоты и по каллям при Перемешивании прибавляют 3 мл 30% перекиси водорода. В конце реакции температура в смеси поднимается до 60- 70°С. Выпавший после охлаждения красного цвета осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом, эфиром. Выход 2,6 г (100%). Красные иглы из смеси спирт-диметилформамид (1 : 1), т. пл. 199-20ГС. После крлсталлизации т. пл. 200-20ГС. Выход 2,1 г (80%). Найдено, %: Н 2,90, N 29,41, S 16,87. CieHioNsSa. %: С 50,78, Н 2,66, N 29,61, Вычислено, S 16,94. 6-фeнил-дигидpo-cы.M7vг-тeтpaзинилтиoн-3. К 0,5 г (1,3 моль) 6,6-дифенил-б«с-тетразинил-3,3 -дисульфида в 20 мл уксусной кислоты прибавляют при 60°С порциями цинковую пыль до обесцвечивания раствора. Отфильтровывают от цинковой пыли и к раствору прибавляют тонкоизмельченный лед. Осадок отфильтровывают и промывают водой и спиртом. Желтые пластинки, т. пл. 189- 191°С (из спирта). Найдено, %: С 49,79, Н 4,19, S 17,11. C8H8N4S. Вычислено, %: С 49,98, Н 4,19, S 16,68. Предмет изобретения 1. Способ получения несимметрично замещенных 6-арил-сижл-тетразинилтионов-З, отличающийся тем, что тиокарбогидразид подвергают взаимодействию с а.рилиминоэфиром в водных или в водно-органических растворах, например водно-спиртовых растворах, с последующим окислением образовавщегося 6-арил-6-этокси-1,2,5,6-тетразинилтиона-3 перекисью водорода в 6,6-диарил-б«с-тетразинил-3,31-дисульфид, восстановлением последнего и выделением продуктов известным способом. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что восстановление осуществляют цинковой цылью в среде уксусной кислоты.
