СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛАМИНОМЕТИЛАЛКИЛЕН- Советский патент 1973 года по МПК C07F9/40 

1

Изобретение относится к области фосфорорганической химии, а именно к способу получения новых диалкиламинометилалкилентионфосфонатов общей формулы

а

Ц

. /сн-0 .

СНг- о СН г CR О г

где R и RI - алкил.

Изветен способ получения диал,киламинометилтионфосфонатов взаимодействием диалкилтиофос.фитов с тетраалкилметилендиаминами при нагревании.

Однако циклические алкилентиофосфиты в подобную реакцию ранее не вовлекались.

Предлагаемый способ получения диалкиламинометилалкилентионфосфонатов заключается в том, что алкилентиофосфиты подвергают взаимодействию с тетраалкил:метилендиаминами при нагревании. Целевые продукты выделяют известными прИемами.

Предлагаемый способ позволяет получить диалкиламинометилалкилентионфосфонаты,содержащие в своем составе шестичленные О,Оциклы, обладающие стереохимическим своеобразием. Эти соединения обладают ф.изиологической а,ктивностью и могут найти примененйе В биохимии, а также в качестве «оМпЛек-сообразователей.

Пример 1. Получение диэтила м и Н о м е т и л - 1,3 - б у т и л е в т и о н ф о сф о и а т а.

К 1,12 г (0,0074 моль) 1,3-бутилентиофосфита добавляют по каплям при температуре О-2°С и энергичном перемешивании сухим аргоном 1,58 г (0,01 моль) тетраэтилметилендиамина.

Пагревают реакционную смесь в течение 1 час при 80°С и фракционшо перегоняют в вакууме.

Выход 75%; т. кип. 90-93°С (бапя)/8-10-.и.. ст.; 1,1102; 1,5095; MRc найдено 63,858; МНв вычислено 63, 79; Rf 0,82 (бензол : диоксан - 3 : 1). Проявление хроматограмм лроводилось в камере парами йода, а также обработкой 1%-ным водным раствором азотнокислого серебра.

Вычислено, %: S 13,5; N 5,9.

CsHsoNOzPS.

Найдено, %: S 13,2, N 5,98.

Пример 2. Получение д и э т и ла м и н о м е т и Л1 - 1,3 - п р о п и л е в т и о нфо с фо н а т а.

К 1,15 г (0,00833 моль 1,3-пропилентиофосфита добавляют по каплям при температуре О-i2°C и энергичном неремешивании сухим

apfoHOM 1,32 г (0,00833 м,оль) тетраэтилметилекамина. Нагревают реакционную смесь в течение 1 час при 60°С и фракционно перегоняют в вакууме.

Выход 78%; т. ,кип. 70-73°С (баня)/8-10-3 мм, рт. ст.; df 1,1392; п 1,5130; MRo найдено 59,24; MR вычислено 59,82; Rf 0,85 (бензол : диоксан - 3:1); JRf 0,64 (гексан : диоксан - 4 : I).

Вычислено, %: Р 13,9; S 14,35.

CgHisNOaPS.

Найдено, %: Р 13,8; S 14,5.

Предмет изобретения

Способ получения диалкиламипометилалкилентионфосфонатов, отличающийся тем, что алкилентиофосфит подвергают взаимодействию с тетраалкилметилендиамином при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.