СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАМИДОВ АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ ТИОФОСФОНОВЫХКИСЛОТ Советский патент 1974 года по МПК C07F9/44 

1

Изобретение относится к сиособу получения новых днамидов алкилзамещенных тиофосфоновых кислот с электроноакценторнымн группами типа

(R2N)2P-Clb-СН-X

SR

где R - углеводородный радикал; R - ус.чеводородный радикал или водород; X-COOR. CN, которые могут найти нрнменеине в качестве Пестицидов, комплексообразователе и т д.

Известен способ получения диамидов фуик.циональнозамещенных фосфоновых кислот взаимодействием магниевых солей диамидофосфитов с нитрилами карбоновых кислот при нагреваиин. Однако диамиды алкилзамещеииых тиофосфоновых кнслот таким образом получены не были.

Оиисывается сиособ получения д-иамидов функциональпозамещеиных тиофосфоиовых кислот, основанный на присоединении ненолных амидов тиоифосфористой кислоты к эфирам или нитрилам непредельных карбоновых кислот в присутствии эквимолекулярных количеств грег-алкилатов калия или натрия в среде органического растворителя с последующим выделением целевого иродукта пзвестлымн ме,год.амт,1.

Реакция ндет ио следующей схеме I,),-P-H-CH, C-XHCH,),N).P-CH -CHSвI i

где RiR-алкпл. Выходы продуктов 60- 65%. Строение полученных соединений доказано

10 элементарным анализом и подтверждено спектрами ЯМР , снятыми на приборе «INM - 4Н100. Пндивидуальиость подтверждена методом тонкослойной хроматографии на пластинках с незакрепленным слоем окиси

15 алюминия II степеин актпвиости по Брокмаиу в системах: ацетон : гексаи (в соотношении

1:1); ацетон : гексан (1:2); аиетон ; бензол

(1:2).

П р и е р 1. Тетраэтилдиамид-р-карбме20 токснпроиилтпофосфоновой кислоты.

К 21 г (0,1 мо.ь тетраэтилднамидотионфосфористой кислоты и 12 г (0,12 моль) метилметакрилата в 200 .ил безводного бензольнотолуольного растворителя прпбавляют по

25 каплям прп комиатиой температуре, энергичном перемешиванш в течение 30 мин раствор 11,2 г (0,1 моль) грег-бутилата калия в безводном беизоле. Образующуюся соль через 1 ч разлагаЕОт 2,2 г (0,12 моль) воды. Органический слой перегоняют. Вы.ход технического продукта 18,6 г (60%). После перегонки получают 9,92 г (32%) продукта, т. кип. 120- 130°С (10- лш рт. ст.); 1,49,08; гД 0,286; MRD найдено 85,85; вычислено 85,94; ,5; R/a 0,96; R/s 0,75; R,-, 0,85.

Найдено, %: С 50,5, 50,6; Н 9,7, 9,32; N 9.38, 9,03; Р 10,65. 10,16; S 10,72, 10,68.

CisHzgNzPOzS.

Вычислено, %: С 50,8; Н 9,48; N 9,2; Р 10,10; S 10,4.

П Р Н м ер 2. Тетраэтнлдиамид-р-карббутоксипропнлтнофосфоновой кислоты.

Аналогично вышеуказанному, нз 18,7 г (0,09 моль) тетраэтилдиамндотнонфосфорпстой кислоты, 15,6 г (0,11 моль) бутилметакрилата и 10,1 г (0,09 моль) грег-бутилата калия получают 18,9 г (60%) технического нродукта. После перегонки получают 9,5 г (30%); т. кнн. 130-140°С (10- мм рт. ст.); 1,4888; 1,0114; ЛШв найдено 99,84; вы0,73;

R,a 0,87; R/,5 числено 99,79; бр2-83,3; R,v 0,82. 9,86;

54,72; Н 9,81

Найдено, %: С 54,64, N 7,62, 7,57; Р 8,71, 8,65; S 9,45, 9,55.

CieHssNaPOsS.

П 10,00; N 8,00;

Вычислено, % : С 54,8 Р 8,86; S 9,14.

Пример 3. Тетраэтнлдиампд-р-пианэтилтиофосфоиавой кислоты.

Аналогично изложенному выше нз 21 г (0,1 моль) тетраэтилдиамидотионфосфористой кислоты, 6,4 г (0,12 моль) акрилонитрнла и 11,2 г (0,1 .ноль) трет-бутилата калня получают 17,2 г (65%) те.н))ческого иродукта. После нерегонкн 9,2 г (35%); т. кнн. 120- 130°С (10- мм рт. ст.); «„2° ,ЫОЗ: 1,0400; MRu .найдено 75,096; вычислено 74.75. ,7; R/,, 0,84; R,6 0,62; R,-,. 0,8.

Найдено, %; С 50,36, 50,41; П 8,92, 9,02; N 15,61, 15,78; Р 11,82, 11,74; S 12,62, 12,59.

Cnn24N3PS.

Вычислено, %: С 50,57; П 9.19; N 16,09; Р 11,88; S 12,26.

Предмет изобретения

Снособ получения диамндов алкилзамен1енных тнофосфоновы.х кислот, отличающийся тем, что неполные амиды тнонфосфористой кислоты подвергают взанмоденствню с эфнрамн или нитрилами непредельных карбоновых кислот в присутствнн эквимолекулярного количества грет-алкилатов калня или натрия в среде органического растворителя с последующим выделеинем нелевого продукта известными прпемамн.