Согласно германскому патенту № 417068 при метилировании диметилсульфатом продукта окисления дибензантрона получается зеленый краситель высокой прочности; по данным указанного патента, для конечных результатов метилирования безразлично, брать ли в качестве исходного материала непосредственно диоксидибензатрон или его продукт восстановления бисульфитом: в обоих случаях получается один и тот же зеленый диметоксидибензантрон. Далее в германском патенте № 485188 говорится, что при взаимодействии метилового эфира паратолуолсульфокислоты непосредственно с продуктом окисления дибензантрона (получаемым по примеру 2-го германского патента № 259370), образуется также только зеленый краситель, который, без сомнения, аналогичен диметоксидибензантрону германского патента № 417068. Таким образом по указанным двум патентам (а также и по соответствующим французскому патенту № 543910, английскому № 181304 и американскому № 1531261) во всех случаях реакция взаимодействия метилирующих средств как с диоксидибензантроном, так и с его продуктом восстановления приводит только к зеленому красителю - диметоксидибеизантрону.
(481)
Нами найдено, что один диметоксидибензантрон, действительно, получается только тогда, когда для метилирования берется в качестве исходного материала продукт восстановления диоксидибезантрона. При этом указанный краситель получается сразу в чистом состоянии только в том случае, если для метилирования берется диоксидибензатрон после его восстановления металлом (в частности алюминием) в растворе серной кислоты, а не бисульфитом (см. авторское свидетельство № 39289).
В то же время найдено, что при метилировании непосредственно продукта окисления виолантрона, вопреки указаниям литературы, получается одновременно не один краситель, а два: из них один является действительно хорощо известным зеленым диметоксидибензантроном, второй же представляет собой новый кубовый краситель, не содержащий метоксильных групп и дающий фиолетовый оттенок на хлопчатобумажном товаре. Этот последний краситель составляет не менее 25-30% общего их выхода, считая на диоксидибензантрон. Выделение найденного фиолетового красителя основано на меньшей его растворимости по сравнению с диметоксидибензантроном в высококипящих органических растворителях, как, например, нитробензоле, хинолине и т. и. При экстрагировании полученной смеси красителей указанными растворителями в раствор переходит в главной массе зеленый диметоксидибензантрон, а в осадке остается чистый фиолетовый. Найденный новый краситель обладает хорошей красящей способностью и выдающейся прочностью по отнощению к свету, погоде, хлору и стирке.
Пример. Юг чистого диоксидибензантрона (смотри авторское свидетельство № 39289) смещивают с 500 г нитробензола, 15 г соды и 15 г метилового эфира паратолуолсульфокислоты. Все материалы берут тщательно высушенные. После этого массу нагревают при 205° с обратным холодильником в течение 3 часов, затем дают остыть и отфильтровывают в холодном состоянии.
Из осадка отгоняют нитробензол водяным паром, вновь отфильтровьшают
от конденсата, после чего промывают водой и сушат. Полученный продукт сильно отличается по выкраске от диметоксидибензантрона, давая значительно более сильный оттенок. Для разделения .на составные его части краситель подвергают 3 - 4-кратной экстракции кипящим нитробензолом, каждый раз по 400 . см. Осадок, оставщийся после экстракции, промывают спиртом для удаления нитробензола и сушат. Для получения его в химически чистом состоянии перекристаллизовывают из хинолина (осадок 1). Объединенный фильтрат от экстракции нитробензолом подвергают отгонке с водяным паром; осадок, получившийся после отгонки нитробензола, отфильтровывают, промывают водой и сушат. Для получения его в химически-чистом состоянии перекристаллизовывают несколько раз из нитробензола (осадок 2).
Осадок 1.
. .
Синий, без флуоресценции .
Непосредственно из куба синяя, при подкислении переходящая в бордо-лиловую, а после окисления в фиолетовую, прочную к свету, хлору, стирке, щелочам и кислотам.
. .
Получается лиловый раствор.
Концентрируется в ксилоле .
Не растворяется.
Почти не растворяется, давая лишь ярко-красную флуоресценцию.
Плохо растворяется, давая лиловый раствор с интенсивной красной флуоресценцией.
Метоксильн.
Не содержитгруппы
О с«а док 2.
Яркий чисто синий, с сильной лиловой флуоресценцией.
Непосредственно из куба - синяя, при подкислении переходящая в красную, а после окисления в синеватозеленую, прочную к свету, хлору,
стирке, щелочам и кислотам.
Получается малиново-красный раствор.
Почти не растворяется, давая слабо окрашенный раствор с лиловой флуоресценцией.
Хорошо растворяется, давая синий, нефлуоресцирующий раствор.
Растворяется очень хорошо, давая синий, нефлуоресцирующий раствор.
Содержит.
Предмет изобретения.
Способ получения фиолетового кубового красителя дибензантронового ряда, отличающийся тем, что вещество, получающееся из продукта окисления дибензантрона метилированием обычными средствами в нитробензоле или
другом высоко ипящем органическом растворителе, после фильтрования и отгонки этого растворителя, подвергают экстрагированию кипящим нитробензолом или другим высококипящим органическим растворителем, с целью растворения зеленого диметоксидибензантрона и освобождения от последнего фиолетового продукта метилирования.
