КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПЕРЕГРУППИРОВКИ ЦИКЛОГЕКСАНОНОКСИЛ1А В г-КАПРОЛАКТАМ Советский патент 1973 года по МПК B01J27/16 B01J21/02 C07C231/10 

1

Изобретение относится к области производства катализаторов для перегрупиировки циклогексаноноксима в е-каиролактам.

Известен для данного процесса катализатор, содержащий окислы бора и фосфора в эквивалентном соотношении ). Указанный катализатор проявляет низкую селективность { 40%).

Повышение селективности борфосфатного катализатора достигается тем, что входящие в него окислы фосфора и бора взяты в следующем атомном отиощении бора к фосфору, равном 1 :0,5-0,8.

Предлагаемый борфосфатный катализатор при проведении процесса перегруппировки циклогексаионоксима в газовой фазе при 300- 350° С обеспечивает выход капро.тактама не менее 83%.

В процессе эксплуатации такого катализатора, также как и ири использовании борфосфатных катализаторов в других процессах кислотно-основного типа, происходит постепенное зауглероживание поверхности, сопровождающееся снижением выхода е-капролактама. Активность катализаторов может быть полностью восстановлена прокалкой его в токе кислородсодержащего газа при 600--800°С.

Изобретение проверено в условиях опытного цеха с хорощей воспроизводимостью физико-химических и каталитических свойств борфосфатного катализатора.

Прнмер 1. Получают борфосфатиый катализатор смещанием 5 кг тонкоизмельченной

борной кислоты в лопастном смесителе со стехиометрическим количеством концентрированной фосфорной кислоты (образец № 1 из 84%-ной кислоты образец № 2 из 72%-ной кислоты). Полученную массу после суточной

выдерлски высушивают при 100°С, измельчают, таблетируют и таблетки прокаливают при 300-800 0.

В присутствии полученных образцов катализатора на установке проточного типа проводят процесс перегруппировки циклогексаноноксима (ЦГО) в е-капролактам (е-КЛ), для чего через нагретый до 300-325° О слой катализатора пропускают пары ЦГО в смеси с толуолом с контактной нагрузкой.

1 Л1Л 16%-ного раствора ЦГО в толуоле/ см катализатора час и тока азота со скоростью 400 шс-1.

В табл. 1 приведены данные по активности и избирательности борфосфатного катализатора, приготовленного по литературным данным, (длительность опыта 5 час).

Пример 2. Борфосфатный катализатор получают смешением 5 кг тонкоизмельченной борной кислоты с 72%-ной фосфорной кислотой, взятой в количестве, обеспечивающем

Таблица 1

предлагаемого катализатора определяют в тех же условиях, что и в примере 1. Результаты приведены в табл. 3.

Таблица 3

атомное соотношение В : Р в катализаторе, равное 1 :0,7-0,8. Полученная масса после суточной выдержки высушивается, измельчается, таблетируется и таблетки прокаливаются лри 300--800°С. В табл 2 нриведены данные но активности и избирательности образцов предлагаемого борфосфатного катализатора, полученные при испытании в те же условиях что и в примере 1. Т.-а блица 2 Пример 3. Борфосфатный катализатор получают тем же способом, что и в примере 2, но смешение кислот производят при 80°С до получения сухого продукта. Полученную массу таблетнруют и таблетки прокаливают при 500-900°С. Активпость пол ченных образцов Пример 4. Борфосфатный катализатор получают в тех лее условиях, что и в примере 3. В его .присутствии в тех же условиях проводят процесс перегруппировки ЦГО в е-КЛ, но при длительности опыта 20 час: в течение 10 час катализатор работает со 100%-ной конверсией и селективностью 84%, носледуюпцие 10 час селективность составляет 76,8% при 100%-ной конверсии. После проведения опыта катализатор регенерирован прокалкой в муфельной печи при 800°С и испытан вновь: в течение 12 час он работает со 100%-ной конверсией и средним выходом е-КЛ 81,2%. П р е д М е т изобретения Катализатор для перегруппировки циклогексаноноксима в е-капролактам содержаш;ий окислы бора и фосфора, отличающийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, входящие в его состав окислы бора и фосфора взяты в атомном отношении бора к фосфору, равном 1 : (0,5-0,8).