СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЁННОЙ АЦИЛТИОМОЧЕВИНЫ Советский патент 1973 года по МПК C07C335/26 

1

Изобретение относится к способу получения новых замепденных ацилтиомочевин, имеющих в качестве заместителя 4-окси-3,5-дитрет.бутилфенильную группу, которые могут применяться в качестве сенсибилизаторов, светостабилизаторов, а также для образования коорд-инационных соединений с солями металлов переменной валентности.

Известен способ получения ацилтиомочевин, который заключается во взаимодействии хлорангидрида кислоты с роданистым калием с последующей обработкой образующегося изотиоцианата амином.

Предложен способ получения новых замещенных ацилтиомочевины формул: или

R-CO-NHCSNH-I R или R I - CONHCSNHRJn

где R - арил, замещенный арил, арилен;

R- арил, замещенный арил, алкоксиарил, алкиларил, арилен, причем всегда R или R содержит 4-окси-3,5дитретбутилфенильный остаток; п-1,2.

Способ, согласно изобретению, заключается в том, что хлорангидрид кислоты общей формулы RCOC1, где R имеет вышеуказанное

значение, подвергают взаимодействию с роданистым калием, а затем с амином формулы RNHa, где R имеет вышеприведенное значение, в среде органического растворителя. Целевой продукт выделяют обычным способом. Полученные соединения представляют собой белые или желтые вещества с высокой температурой плавления (170-230°С).

Пример 1. Получение М-фенил-К-(4-окси-3,5-дитретбутилбензоил) -тиомочевины.

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, загружают 1,06 г роданистого калия и 60 мл сухого ацетона. При перемешивании из капельной воронки постепенно добавляют 3 г хлорангидрида 4-окси-3,5-дитретбутилбензойной кислоты, растворенной в 40 мл ацетона, и кипятят 10- 15 мин. Затем добавляют 1,03 г анилина в

20 мл ацетона с такой скоростью, чтобы реакционная масса спокойно кипела. После добавления анилина содержимое колбы фильтруют, из фильтрата удаляют часть растворителя и охлаждают.

При этом М-фенил-Ы-(4-окси-3,5-дитретбутилбензоил)-тиомочевина выпадает в осадок, который отфильтровывают и сушат.

Выход 3,2 г или 73% от теоретического, считая на хлорангидрид, т. кип. 177 -179°С

(из спирта).

Найдено, %: С 68,61; Н 7,26; N 7,24; S 8,09.

CaaHssNaOS.

Вычислено, %: С 69,0; Н 7,31; N 7,31; S 8,14.

Пример 2. Получение Ы-толил-Ы-(4-окси-3,5-дитретбутилбензоил)-тиомочевины.

В условиях примера 1 из 1,7 г роданистого калия, 5,3 г хлорангидрида 4-окси-3,5-дитретбутилбензойной кислоты и 2,14 г /г-толуидина получают 5,8 г (74%) N-тoлил-N-(4-oкcи-3,5дитретбутилбензоил)-тиомочевины. Т. пл. 226-228°С.

Найдено, %: С 69,5; Н 7,62; N 7,00; S 8,03.

С2зНзоН2О28.

Вычислено, %: С 69,4; Н 7,54; N 7,04; S 8,04. Пример 3. Получение Ы-анизил - N X /

л- Vc-NHcsNH- f X в условиях примера 1 из 1,9 г роданистого калия, 5,37 г хлорангидрида 4-окси-3,5-дитретбутилбензойной кислоты и 1,05 г /г-фенилендиамина получают 4,14 г (57%) соединения I. Т. пл. 220-222°С. Найдено, %: С 67,13 ; Н 7,34; N 7,62; S 9,26. C38H5oN4O4S2. Вычислено, %: С 68,15; Н 7,25; N 8,12; S 9,28. Пример 5. Получение М-(4-окси-3,5-дитретбутилфенил) - N - (4-окси-3,5-дитретбутилбензоил)-тиомочевины (П). В условиях примера 1 из 0,57 г роданистого калия, 1,6 г хлорангидрида 4-окси-3,5-дитретбутилбензойной кислоты и 1,4 г 4-окси-3,5-дитретбутиланилина получают 1,1 г (37%) соединения П. Т. пл. 230-232°С. Найдено, %: С 69,60; Н 8,53; N 5,29; S 6,2. СзоН44.Ы2Оз5. С 70,3; Н 8,58; N 5,48; S 6,24. Вычислено, % Получение Ы-(4-окси-3,5-диПример 6. XО НО- V(CH2)rKHCSNH-C /э

в условиях примера 1 из 1,14 г роданистого калия, 1,2 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 3,1 г (4-окси-3,5-дитретбутилфенил) пропиламина получают 2,3 г (50%) соединения IV. Т. пл. 222-224°С.

Найдено, %: С 68,3; Н 8,01; N 7,2; S 8,2.

C44H62N4O4S2.

Вычислено, %: С 68,48; Н 8,09; N 7,22; S 7,49.

Предмет изобретения

Способ получения замещенной ацилтиомочевины формул:

(4-окси-3,5-дитретбутилбензоил) - тиомочевины.

В условиях примера 1 из 1,9 г роданистого калия, 5,37 г хлорангидрида 4-окси-3,5-дитретбутилбензойной кислоты и 2,46 г «-анизидина получают 5,8 г (69%) М-анизил-Ы-(4-окси3,5-дитретбутилбензоил)-тиомочевипы. Т. пл. 215-216°С.

Найдено, %: С 66,37; Н 7,20; N 6,24; S 7,84.

С2зНз2Н2Оз5.

Вычислено, %: С 66,6; Н 7,24; N 6,76; S 7,75.

Пример 4. Получение продукта конденсапии ге-фенилендиамина с 4-окси-3,5-дитретбутилбензоилизотиодианатом (I)

rR-C,ONHCSNK- | R RC-CONHCSNHR

или

где R -арил, замещенный арил, арилен, R- арил, замещенный арил, алкоксиарил, алкиларил, арилен, причем 45всегда R или R содержит 4-окси-3,5дитретбутилфенильный остаток, «-1,2,

отличающийся тем, что хлорангидрид кисло50 ты общей формулы RCOC1, где R имеет вышетретбутилфенил) - пропил - N - (4-окси-3,5дитретбутилбензоил) -тиомочевины (П1). В условиях примера 1 из 3,78 г роданистого калия и 10,34 г хлорангидрида 4-окси-3,5-дитретбутилбензойной кислоты получают ацетоновый раствор 4-окси-3,5-дитретбутилбензоилизотиоцианата, из которого после фильтрации и упаривания выделяют 1,92 г продукта с т. ПЛ. 84-85°С. Найдено, %: С 67,05; Н 7,63; -N 4,93; S 10,52. Вычислено, %: С 66,0; Н 7,55; N 4,84; S 10,9. Взаимодействием 1,92 г полученного изотиоцианата с 2,5 г (4-окси-3,5-дитретбутилфеяил) пропиламина в условиях примера 1 получают 2,5 г (36%) соединения П1. Т. пл, 215216°С Найдено, %: С 69,0; Н 8,77; N 4,1; S 4,74. СззНбоОзЫгЗ. Вычислено, %: С 71,8; Н 8,34; N 5,07; S 5,81. Пример 7. Получение продукта конденсации диизотиоцианата терефталевой кислоты с (4-окси-3,5-дитретбутилфенил) пропиламином (IV). X ) c-NHCSNH-(,CH / 5 указанное значение, подвергают взаимодействию с роданистым калием с последующей обработкой амином общей формулы RNH2, где ё R имеет вышеуказанное значение, в среде органического растворителя и выделением целевого продукта известными приемами.