Г,
Изобретение относится к способу получения новых соединений-галогеиангидридов аллнлалкил (арил)тнофосфиновы. кислот общей формулы
СН,гСН-СН
Чр//
Hal
R
где R - алкил, арил, Hal - хлор, бром; которые могут найти применение в синтезе мономеров, нластификаторов, физиологически активных веществ. Для получения этих соединеНИЙ использовапа не онисанная в литературе реакция алкил(арил)днгалоидфосфипов с аллилмеркантаиом.
Процесс ведут в органическом растворителе, например в хлористом метилепе, или без него при нагревании до 40-100°С.
Пример 1. Получение хлорангидрида аллилфенилтиофосфиновой кислоты.
К 57,7 г (0,32 г-моль) феиилдихлорфосфина в 50 мл хлористого метилена в колбе с обратпы.м холодильником и мещалкой прибавляют по каплям в ат.мосфере углекислого газа 23,8 г (0,32 г-моль) аллилмеркаптана. После прибавления всего количества аллилмеркантана реакционную смесь выдерживают при кипении хлористого метилена до прекращения выделения хлористого водорода (около 4 час). Затем хлористый метилен отгоняют, остаток
перегоняют в вакууме. Получают 48 г (69%
от теоретического) хлорангидрнда
аллнлфепилтиофосфнновой кислоты с
констаитами (0,05 мм. рт. ст.); nf т. кип. 101 1,6123; df 1,2126.
Найдено, %: Р 14,22; S 15,05; С1 16,50 MRi, 62,15.
CnHioClPS.
Вычислено, %: Р 14,29; S 14,80; С1 16,36; MRn 61.90.
Пример 2. Получение хлорангидрида аллилэтилтпофосфиновой кислоты.
К 33,6 г (0,256 г-моль этилднхлорфосфииа нрнбавляют по каплям в атмосфере аргона 19 г (0,256 г-моль аллилмеркаптана. Через 2 час после прнбавлення всего количества меркаптана реакционную смесь нагревают прп 100°С в течение 2 час п перегоняют в вакууме. Получают 24,1 г (56% от теоретического) хлорангидрнда аллилэтилтпофосфгишвой кислоты с константами; т. кип. 102-104°С (10 мм рт. ст.); п2 1,5448; df 1,1430.
Найдено, %; Р 18,47; S 19,15; С1 21.27; MRn 46,62.
CsHioClPS. 3 К 33 г {0,15 г-моль) этилдибромфосфина в 30 мл хлористого метилена прибавляют по каплям в атмосфере аргона 11,1 г (0,15 г-моль) аллилмеркантана и выдерживают при кинении хлористого метилена 3 час. Затем хлористый метилен отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме Получают 17,2 г (54% от теоретического) бромангидрида аллилэтилтиофосфиновои кислоты с константами: т. . 122-123 С (12 мм рт. ст.); 1,5798; d 1,4196. Найдено, %: Р 14,74; S 14,78; MRo 49,94. CsHioBrPS. Вычислено, %: Р 14,53; S 15,05; MRo 49,74. 4 Строение полученных соединений подтверждено ИК- и ЯМР-Р спектрами, Предмет изобретения получения галогенангидридов аллилалкил(арил)тиофосфиновых кислот, отличаюциася тем, что aлкил(apил)дигaлoидфoc,ф подвергают взаимодействию с аллилмер нагревании. Способ по п 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 40-100°С. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в органическом растворителе, например в хлористом метилене.
