1
Изобретение относится « способу получения (ПЯТИЧленных гетероциклических соединений, содержащих геминальпую систему Р-N-Р с двумя трех;коордииированными атомами фосфора общей формулы
P(NR),
PNRc
где R - алкил.
Соединения могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для синтеза биологически а.ктивных веществ.
До пастоящето в-ремени такие соединеиия IB литературе не описаны. Способ их получения является оригиналь-ным и ранее известен не |был.
Предлагается способ получения 2-диалкиламино - 3-д,и-(диалкиламино) 1фСсф;ино - 4,5бензо-1,3,2-окоаазафосфоланов, основанный на взаимодействии гексаалкилтриамипофосфипов с ортоамииофеполом желательно в соотношении 2 : 1 при .нагреваиии. Силтез ведут в ,колбе с писходящим холодильником с oTroHKoii диалк.ил,ам:ина нри 120-ШО С. Есл.и температура килення диа.чкиламина достаточна ;высока - реа1лцию можно проводить в ва;кууме нрн 50-100 лу/. Выходы продуктов составляют 50-90%. При проведении реа.кции в растворе инертного растворителя (бензол, толуол, и др.) выходы целевых продуктов как правило не нревышают 50%. Строен 1е нолученных соединений подтверждено данными элементарного апализа, молекулярного веса. ИК, Я.1Р и П снектросконсии. В снектрах
0 ЯМР соединец1н11 в слабых полях ИМеется по дпа сигнала paBiroii ПггеИ1:пвности, относящихся к двум атомам трехвалентного фосфора с разным химическим окрул е1шем. Алкоголиз продуктов приводит к 2-алкокси4,5-бензо-,3.2-о,ксаазафосфоланам.
Пример 1. Получение 2-диэт11ла П1Но-3ди(дизтила 1Ино)фосфнпо-4,5 - бензо-1.3,2 - оксаазафосфолана.
49,4 г (0,2M) гек1саэтилтр}1аминофосфина и 10,9 г (0,1М) ортоа.мипофенола пагревают в колбе с нисходящим .холсдильником при 120-140 С в тече:1ие 2 час. Отгоняют 19 г (87%) дизтпламнна. Прц разгопке иолучают 32 г () 2-дизт,нлам1шо - З-ди днэт.илалш1ю)фосфнно-4.5 - бензо-1,3,2-оксаазафосфолана с т. 1;ип. 14ЛС (0,025 .1/.1( рт. ст.); /fj 1, 5467; df ,1,0725.
С 56,27; П 8.94; Р 16,15;
Найаою, Л1В 275;
30
C,8H34N40P2.
Вычислено, % С 56,25; Н 8,84; Р 16(15; МБ 384.
Пр им е р 2. Получение 2-д,№бут,иламино-3ди(дибутилами11о)ф.осфино-4,5 - бензо-1,3,2-оксаазафосфола.на.
24,9 2 (О.ОбМ) гексабутилтриаминофосфииа и 3,3 г (0,ОЗМ) ортоаминофеиола нагревают 1п;ри 140-150°С в течение 2 час. Для об.легчения удаления дибутиламина реакцию проводят при сл,а:бо- 1 BaiKyy-vre (70-80 м.м. рт. ст.) При разгонке гтолучают 8,9 г (54%) 2-дибутиламИно-3-ди(|Дибутилами,но):фосфино - 4,5бензо-1,3,2-о:ксаазафосфолана с т. кип. 160°С (0,03); яо 1,5127; af 0,9806.
Найдено, %: N 9,95; Р 11,16;
СзоН58М40Р2.
Вычислено, %:
N 10,14; Р 11,23.
П Р е д ,м е т изобретен .и я
Способ получения 2-диалкиламино-3-ди(диал Киламино)фосфИно-4,5 - бепзо-1,3,2-01ксаазафосфоланов, отличающийся тем, что гексаал«илтриа1мипофосфины шодвер-гают взаи.модействию с ортоаминофенолом при нагревании с посладую.щим .выделение.м целевого терадукта 1И3 В©стным .методом.
2.Способ то 1П. I, отличающийся тем, что ироцесс ведут при 120-160°С.
3.Способ .по min. 1, 2, отличающийся тем, что .процесс ведут нри вакууме 50-100 мм.
4.Способ по пн. 1, 2 и 3, отличающийся тем, что гексаалкилтриа-минофосфины и ортоал1инофенолы берут в соотношении 2:1.
