СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ОРГАНИЛТИО-р-ХЛОР- АЦЕТИЛЕНОВ Советский патент 1974 года по МПК C07C323/05 C07C319/14 

1

Изобретение относится к способу получения ранее не описанных сс-органилтио-р-хлорацетиленов, которые могут найти применение в качестве мономеров, присадок к маслам, биологически активных соединений.

Известен способ получения кислородсодержащих хлорацетиленов путем взаимодействия хлорноватистой кислоты с этиниловыми эфирами.

Однако в литературе отсутствуют сведения о способе получения а-органилтио-р-хлорацетиленов, которые представляют интерес в качестве биологически активных веществ.

Предлагаемый способ получения не известных ранее а-органилтио-р-хлорацетилепов заключается в том, что р,р-дихлорвинилорганилсульфид подвергают взаимодействию с безводной гидрокисью щелочных металлов при температуре 60-80 С.

Реакцию проводят предпочтительно с трехчетырехкратным избытком КОН или NaOH с одновременной отгонкой образующегося а-органилтио-р-хлорацетилена из реакционной смеси под вакуумом 10-15 мм рт. ст.

Выход целевых продуктов 40-60%.

Пример 1. Синтез а-изопропилтио-р-хлорацетилена СС1 С5зН7-изо.

В вакуумную колбу помещают 17 г (-- 0,1 г-моль) р,р-дихлоризопропилсульфида и 18 г безводного порощкообразного едкого

кали, создают вакуум в системе с остаточным давлением 10-15 мм рт. ст. и нагревают до 60-70°С. В нрие.мник собирают фракцию с т. кип. 50-60°С/13-15 мм рт. ст. После окончания реакции проводят повторную вакуумную разгонку и выделяют 8,2 г а-изопропилтио-рхлорацетилена () с т. кип. 47°С/13 мм рт. ст.; пл 1,5000; 1,0918. М/ ппайд 36,27; MRo выч 35,92. В ИК-спектре: v С С см.

По данным ГЖХ, чнстота продукта более 99%.

Найдено, %: С1 26,43; S 23,90.

CsHyClS. Вычислено, %: С 26,35; S 23,83.

Пример 2. Синтез а-бутилтио-р-.хлорацегилена C1C CSC4H.,.

В вакуумную колбу помещают 10 г ( 0,054 г-моль) р,р-дихлорбутилсульфида и 10 г безводного порощкообразного едкого кали. Создают в системе вакуум с остаточным давлением 10 мм рт. ст.

При нагревании до 60-70 0 в приемник собирают фракцию с т. кип. 60-70°С/10 мм рт. ст. После повторной вакуумной разгонки выделяют 5 г (62,5%) а-бутилтио-р-хлорацетилена с т. кип. 62°С/11 мм рт. ст.; пд 1,5050;

df 1,0823.

Л1/ пиайд. 40,74; . 40,57.

В ИК-спектре: v С С 2150, см-i.

По данным ГЖХ, чистота продукта более 99%.

Найдено, %: С1 23,73; S 21,21.

СбНзС15.

Вычислено, %: С1 23,90; S 21,54.

Пример 3. Синтез а-фенилтио-р-хлорацстилена CCl CSCeHs.

В вакуумную колбу помещают 10,3 г (-0,05 г-моль) (3,|3-Д11хлорвинилфенилсульфида и 10 г безводного порошкообразного едкого кали. При вакууме с остаточным давлением 10 мм рт. ст. нагревают колбу до 70- 75°С; в приемнике собирают светло-желтую жидкость с т. кип. 70°C/iO мм рт. ст. Вес продукта 3,5 г (41%), п 1,6230.

В ИК-спектре: v 2160 и 2175 см-. Продукт не устойчив, быстро темнеет и осмоляется на воздухе.

Предмет изобретения

1.Способ получения а-органилтио-р-хлорацетиленов, отличающийся тем, что, р,рдихлорвинилорганилсульфид подвергают взаимодействию с безводной гидроокисью щелочпых металлов нри температуре 60-80°С и в вакууме 10-15 мм рт. ст. с одновременным отбором целевого продукта.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют трех-четырехкратный избыток гидроокиси щелочных металлов.