СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ЭФИРОВФосфонистых кислот Советский патент 1973 года по МПК C07F9/48 C07F7/08 

1

Изобретение относится к области получения новых соедииений общей фор.мулы

R.SiO. О О SIR,

1

Н/Р C-R

1 R

где R- ал«ил; R, R - Н, аллсил или арил.

Вследствие павышеняой реакционно-опоообности эти соединения могут найти .применение в качестве промежуточных продуктов для cnaтеза различных фосфораргамических соедиие.чий, содержащих кремний, а тякже в качест1зе прИСадок к маслам и смазкам, пластификаторО(в, СИ1Нтетических смол и инсектицидов.

Известен опособ получения триалкилсилиловых .производных .пе,р{|ПОли) фторацилфосфоновых кИСлот взаимодей|ств1ием трис(триалкллсилил) фосфитов с галогенангидрида-ми перили полифто1рал1кен1кар:боновых «ислот.

Однако иремнийорганические зфиры фосфонистых кислот в литературе не описаиы.

Описывается опособ получения кремнийоргаНИЧеОКИХ зфИрОВ фо,офОНИ:СТЫХ кислот, ООН .1ваниый на .взаимодейстаии бно-(т;риал1кил€илил)-1™ пофосф.итов с альдегидами и кетонами с выделением целевого продукта известным ч приемами. Синтез лучше вести в отсутствие растворителя при охлаждении до О - 5°С. Выход продуктов составляет 47-73%. Строение продуктов реакции подтверждено ИК-, ПМРи ЯМР- Р -спектрами и данными элементарного анализа. В ИК-спектрах этих веществ имеются интенсивные полосы ноглощения, характерные для 51(СНз)з с максимумами при 1255, 850 и 760 ел;-, фосфорильной группы

(1230-1250 г.па также полосы средней

интенсивности, характерные для Р-Н-связп (2350-2360 с.1г-|). В ПМР-спектре имеется симл1етричный дублет от протона, связанного с атомом фосфора в области 6,85-7,1 м. д.; н ЯМР-Р -спектре - дублет от ядра фосфора с хнмическим сдвигом (--24) -(-27) м. д.; I Р-Н 530-560 гц.

Пример. По л у ч е н и е О-т р и м е т и л0 и л н л-а-т р и .1 е т н л с и л и л о к с и) - э т и лф о с ф о н п т а.

К 9 г (0,043 моль) бис-(триметилсилил)-гипофосфита нрика пывают при охлаждении до -5 -0°С 1,9 г (0,043 моль) ацетальдегида. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре и оставляют на ночь. После нерегонки в вакууме получают 7,95 г (73%) 0-триметилсилил-а-тримет 1лсилилокси)- этилфосфонита с т. кип. 106-106,5°С (8,w.u рт. ст.), niS 1,4279; af 0,9614.

Найдено, %: С 37,40; Н 8,97: Р 12,17 Si 21,59.

CsHosO.PSi..

Вычислено, %: С 37,77; Н 9,11; Р 12,18; Si 22,08.

Найдено; MRo 68,07 (вычислено 67,60). VP-H 2350 еж-; fii.3 - 26,5 м. д.; J)i-H 530 гц. Аналогично получены соединения, перечисленные в таблице.

Предмет изобретения

1.Способ .получения кремнийорганических эфиров фосфонистых кислот, отличающийся тем, ЧТО би€-(триалкилсилил)-гипофоофиты подвергают взаимодействию с альдегида.ми или кетона-ми с последующим выделением целевого продукта извест,ным-и приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут нри охлаждении до О -минус 5°С.