СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛИЛСЕМИКАРБАЗИда^ >&~:с-.^ сию:'и :^: Советский патент 1969 года по МПК C08G77/54 

Изобретение относится к области получения полимеров, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ, а также в качестве связующих для изготовления слоистых пластиков и гидрофобизации текстильных волокон. СНз СН, I1 п о с N - (СН.,), - Si - R - Si - (СН,), - N

GH, СН,

+ NH - NH - с - NH - (СН,), - Si- R - Si - (СН,), - NH - С + -IIIIII -J п

где R O, CHs, CaHi, C.He.

Синтезированные полисилилсемикарбазиды представляют собой мелкокристаллические вещества с температурами плавления от 130 до 194°С. Они плохо растворимы в органических раст1ворителях, кроме диметилформамида и .«-крезола.

Удельные вязкости 0,5о/о-ных растворов полисилилсемикарбазидов, определенные в диметилформамиде, составляют 0,07-0,08, что соответствует молекулярному весу 1800-2000.

|1ытентио-т- -

i бгбпиот-ж: i2--

Предлагают способ получения полисилилсемикарбазидов взаимодействием бис-(-ЛИЗОцианатпропилдиметилсилил)-оксида, или бис(у,у-изоцианатпропилдиметилсилил) - алкенов

и гидразина по следующей схеме:

СН, СНз

СНз СН,о

Строение полученных полимеров подтверждено данными элементарного анализа, содержанием активного водорода, ЯМР и ИК-спектрами. Спектры, снятые для этих продуктов, свидетельствуют о :появлении «овых С Огрупп (1685 CM-i) и NH-rpynn (3310 см-i). Области, характерные для изоцианатных групп исходных соединений, отсутствуют. С О + nH.N - NH, зина в среде абсолютированного серного эфира при комнатной температуре. Образующийся порошкообразный продукт отфильтровывают, тщательно промывают смесью эфир : бензол (1:2) и сушат ори температуре 100°С и остаточном давлении 2-3 мм рт. ст. Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 1 г-моль бис-(у,уизоцианатпропилдиметилсилил) -оксида, растворенного в 0,5 л абсолютированного серного эфира. К этой смеси медленно при непрерывном перемешивании добавляют 1 г-моль гидразина, растворенного в 0,2 л того же растворителя. Спустя некоторое время образуется белый порошкообразный продукт, который отфильтровывают на фильтре Шотта, промывают и сушат. Получают полисилилсемикарбазид с т. пл. 192-194°С. Удельная вязкость 0,5%-ного раствора этого продукта в диметилформамиде 0,08. Полимер плохо растворим в органических растворителях. Выход 94о/о. Вычислено, %: С 43,37; Н 8,46; N 16,85; Si 16,88. Найдено, /„: С 43,51; Н,8,81; N 16,14; Si 16,53. Активный водород вычисленный 1,24о/о, найденный 1,18о/о. Пример 2. Полимер получают по методике, описанной .в примере 1. Образовавшийся порошкообразный продукт промывают и сушат при 100°С и остаточном давлении 3 мм рт. ст. Получают полисилилсемикарбазид с т. пл. 124-130°С, удельной вязкостью 0,5 /о-нОГО раствора в диметилформамиде 0,074. Выход 920/0 от теоретического. Вычислено, %: С 50,23; Ы 9,53; N 15,65; Si 15,63. Найдено, о/о: С 49,95; Н 9,82; N 15,61; Si 15,65. Пример 3. Полисемикарбазид получают по методике, приведенной в примере 1. Синтезированный полимер представляет собой порошкообразный продукт с т. пл. 115-118°С. Удельная вязкость его 0,5%-ного раствора в диметилформамиде составляет 0,072. Вычислено, о/о: С 45,12; Н 9,31, N 16,28; Si 16,28. Найдено, %: С 45,63; Н 9,09; N 16,41; Si 16,12. Предмет изобретения Способ получения полисилилсемикарбазидов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимеров, бис-(у,УИЗоцианатпропилдиметилсилил)-оксид, или бис(у,у-изоцианатпропилдиметилсилил) - алкены подвергают взаимодействию с гидразином в среде органического растворителя.