В германском патенте № 451730 описан метод восстановления 6-метокси8-нитрохинолина двухлористым оловом, с номощью которого прекрасно и с хорошими выходами восстанавливается большое количество нитросоединений. Патент не указывает способа выделения в чистом виде б-метокси-8-аминохинолина, ссылаясь на „обычные способы. В наших условиях, при недостатке олова, этот метод можно применять только при условии регенерации олова из образующегося при восстановлении четыреххлористого олова. Кроме того для восстановления б-метокси-8-нитрохинолина применяют чугунные опилки в 20%-ной соляной кислоте.
Согласно настояп ;ему изобретению предлагается восстановление б-метокси8-нитрохинолина проводить сернистым аммонием в спиртовом растворе с последующей очисткой б-метокси-8-аминохинолина без применения органических растворителей.
Пример. В 5-литровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с хорошим ртутным затвором и широкой отводной трубкой, помещенную в водяную баню с холодной водой, вносят 2 л 957о-ного этилового спирта, 750 г кристал(209)
лического сернистого натра и 350 г хлористого аммония.
При размешивании образуется сернистый аммоний, хлористый натр и температура с 20° опускается до 0°. Через 1 час всыпают в колбу 204 г (1 моль) растертого в мелкий порошок 6-метоксн8-нитрохинолина; при этом температура поднимается от 0° до 25 - 30°. Раствор становится интенсивно-желтым. Через 1,0 -- 2 часа температуру бани быстро поднимают до 50° и затем доводят до кипения в течение 1 часа. При этом по широкой отводной трубке, соединенной каучуком с бутылью воды, отгоняется аммиак, незначительиый избыток сернистого аммония и небольшое количество спирта. Как только отгонка аммиака в основном закончена, к отводной трубке присоединяют длинный холодильник и отгоняют спирт на кипящей, водяной бане до конца. В колбе остается хлористый натр, метокси-нитрохинолин, сера и небольшое количество воды.
Полученная смесь подвергается очистке по описанному ниже способу. Смесь обрабатывается водой для растворения хлористого натра и раствор декантируется с осевщего на дно сосуда маслянистого слоя, а этот последний нагревается в течение 1 - 1,5 часа с 8 - 10-кратным количеством воды с прибавлением 1,5 ,моля соляной кислоты, считая на теоретически возможное образование амина. При кииячении добавляется небольшое количество барита. Раствор горячим отфильтровывается от серы и угля через полотняный фильтр, который промывается подкисленной горячей водой. При охлаждении и размешивании. выпадают мелкие игольчат1.1е . кристаллы хлоргидрата метокси-аминохинолина. При температуре 10-15° их отфильтровывают и промывают насыщенным, слабо-подкисленным соляной кислотой раствором хлористого натра. В случае, если кристаллы имеют красный оттенок, как результат не вполне закончившегося восстановления, осадок вновь перекристаллизовывают из горячей воды, очень слабо иодкисленной соляной кислотой.
После фильтрования хлоргидрат метокси-аминохинолииа получаются светложелтые, длинные, прекрасно кристаллизующиеся иглы.
При обработке хлоргидрата метоксиаминохпнолина в воде 20о/о-ным раствором едкого натра, выделяется маслянистый осадок метокси-аминохинолина, который при охлаждении от 5 до 0° и растиранием закристаллизовывается в серо-зеленую кристаллическую массу, которая трудно разбивается. Чтобы получить амин в мелко кристаллическом состоянии, лучше всего при размешивании взмученный непрерывным вращением продукт поставить для охлаждения.
б-метокси-8-аминохинолин фильтруется на путче, промывается водой и высушивается в течение 1 -- 2 суток при обыкновенной темиературе. Содержит по анализу 0,3/о серы.
При подщелачивании охлажденных маточников после перекристаллизации хлоргидрата метокси-аминохинолкна раствором едкого натра выпадает осадок серого пвета, представляющий смесь не вошедшего в реакцию ыетоксн-нитрохинолица с промежуточными продуктами восстановления. При избытке сернистого аммония его количество крайне незначительно, т. е. им можно пренебречь.
Предмет изобретения.
Способ получения 6-метокси-8-ампиохинолина, отличающийся тем, что 6-метокси-8-нитрохинолин восстанавливают сернистым натрием в ирисутствии хлористого аммония в спиртовом растворе, после чего отгоняют спирт, обрабатывают остаток с целью извлечения солей, затем осадок растворяют в соляной кислоте, очищают фильтрованием и раствор подвергают кристалл1;зацаи для выделения соляно-кислой соли G-ыетокси8-амипохинолина.
