1
И.чобретепие относится к области получення карбаматов, в частности карбаматои, содержащих иерекисную группу, которые могут найти применение в качестве нннцнаторов нолимеризапии.
Известио, что 4-(7-/ ег-бутилпероксиметпл)N- (2-пзоииаиаттолил) -карбамат, нолучаемьп взаимодействием оксиметил-грег-бутилперекиси с 2,4-толуилеидиизоциоиатом, является вулкаиизируюн,им и крепящпм агентом. Однако применение соединений, содержащих свободную изодианатную группу, не всегда желательно вследствие нх токспчностн.
Цель нзобретеиня - получение новых карбаматов е нерекпсными группами, обладаюHU1X лучп1нми но сравиеиию с извест1Н)1мн аналогалгн свойствами.
Предла|-аемый снособ основан на оби;ензвестном взаимодействи нзоцианатов с гидроксилсодержанигми соединениями и состонт в том, что днизоднаиат нодвергают взаимодействию сиачала с нерекисным, а затем с алнфатическим синртом нлн фенолом. Процесс проводят прн температуре 30-55°С, в присутствии катализатора-пиридина нли дилауринатдибутилолова, в среде органического растворителя, например беизола.
Пример 1. Сиитез 2-метнл-4-(г/;е7-бутнлпероксиметнл)-Ы, N-толуилепдикарбамата.
5,0 г окспметил-77;ег-бутилперекпси и 7,4 г
диизоцианата смеигивают в 30 M.I бензола, добавляют каплю пирнд1П1а и греют ирп температуре 30° в теченне 15 мин. Через 15 ман добавляют 1,4 г метилового сннрта п перемещнвают реакционную смесь нри 30°С 15 мин. Бензольный раствор 1ромывают 1-2%-иым раствором cepHoii кнслот1 1. затем водой п суН1ат сульфатом магния. После отгонки растворителя под вакуумом выделяют л елтую вязкую массу. Для очистки от иепрореагироBaBHiero диизоцнаната Н)одукт иропускак1т через хроматографнческую колонку (/i:d 6:1), заполнеииую дезактнвированпой окнсью алюмииия. В качестве элюеита исиользуется система растворителей хлороформ-метиловый спирт (4:1). Чистоту продукта проверяют методом ТОНКОСЛОЙНО хроматографии. Значснне R /- равно 0,76. При отгонке смеси растворнтеле хлороформ-лтетиловьп снирт реакционная масса закриста;1лпзовывается. При перекристаллизации из эфнриого раствора петролейным эфиром высаживаются светлые кристаллы, которые плавятся с разлол еппем около . Выход 44,6%.
Пайдепо, %: С 55,21; П 6,20. М 324.
Вычислено, %: С 55,21: П 6,14. 326. Пример 2. Сиитез 1-метил-6-(7-/;ег-бутилиероксиметил) -N, N-гексилидеидикарбамата. 5,6 г оксиметил-777 -бутилиерекиси и 3,8 с гексаметнлендинзоцнаната смешивают е 20 л/.г
бензола, добавляют каплю дилауринатдибутплолова II перемешивают в течение 5 час при температуре 30--35°С. Затем добавляют 1,3 г метилового спирта. Реакцию продолжают 2 --.ас при температуре 30-35°С. После отгоики растворители остается белая масса, похожая па парафип. Температура расплава около 89°С. Выход 89,4%.
Иайдепо %: С 52,2; Н 8,72. М 316. В,числеио, %: С 52,5, Н 8,14. М 320. В табл. 1 и 2 ириведеьпз характеристики синтезируемых сосдпкеипй.
П |) ( ; М е т и з о б р е т е н и я
I. Способ иолучеипя карбаматов, содержащих иерекисиую группу, птличаюш ийся тем, Основвые характеристики
что диизоцианат подвергают последовательному взаимодействию с иерекисиым сииртом, а затем с гидроксилсодерл-сащим соедипением в среде оргаиического растворителя в присутствии катализатора с последуюп1,им выделснием целевого продукта известиыми прпем а М и.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве гидроксилсодержащего соедииепия исиользуют алифатический спирт пли феиол.
3.Способ по и. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора примеияют пиридин или дилауринатдибутилолово.
4.Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 30-35. синтезированных соединений на основе 4-г/)т-иутилпероксиметн; - (2-изощшиаттолил)-карбамата Г а б .1 п и а 1 Оспокиме характеристики синтезированных соединении на основе 6-(./)17-5утилпероксиметил)(1-изоцианатгексап)-карбамата Т а Ci л и ц а 2
