АН СССР Советский патент 1973 года по МПК C07C225/36 

1

Изобретенне относится к области получения иромежуточиых продуктов, которые могут быть использованы в синтезе красителей.

Известеи способ иолучення 2-алкил (арнл) амино-1,4-диоксиантрахииоиов путем амннирования хппизарина алифатическими, ароматическими аминами с одновремеппым пропусканием воздуха с последующи.м выделением целевого иродукта известными приемами.

Характерной особеииостью данного снособа является то, что с хинизарииом реагируют с достаточной скоростью и образуют с высоким выходом нужные продукты только ампны, обладающие высокой нуклеофильиой активностью, например пиперидин, морфолин, цнклогексамамин. Прн использовании в качестве амина, например п-толуидииа, реакцию с.чедует проводить в более жестких условиях при температуре 160°С в течение 30 час, а при использовании в качестве амина апилина реакция практически не осуществима.

С целью упрощения процесса и расщиреиия ассортимеита промежуточных продуктов амииирование ароматическими аминами ведут в присутствии катализатора - борной кислоты. В процессе может быть использовап технический хинизарии, содержащий свободную пли связанную борную кислоту.

Предложенный способ интересен тем, что он позволяет расширять ассортимент 2-арнламино-1,4-дпоксиантрахипопов, в частности позволяет получать 2-фепиламино-1,4-дноксиаптрахпнон, последний представляет нрактическпй интерес в производстве красителей. Способ прост в техпологнческом оформлешщ процесса н возможен для промышленного внедрении.

Прн мер 1. Получение 2-феннламнно-1,4дпокснантрахннопа. В четырехгорлую колбу емкостью 20 .1/л, снабженную мещалко, терMOMeTpONi, обратным холодильннком и трубкой для нропускапня воздуха, загружают 0,5 г хипизарнна, 0,1 г борной кислоты, 1 .ил анилина н 3 мл пиридина. Подогревают прп перемешпванпи н медленном пропускании воздуха через раствор до 90°С. Перемешивание и пропускать воздуха при этой температуре продолжают в течепие 5 час до исчезновепия хииизарииа (хроматографическая проба). По окопчаииг реакции массу охлаждают до 50°С, разбавляют нрн перемещпванпн 15 мл метанола и оставляют стоять при комнатной температуре. 2-фенпламино-1-4-диокс11аптрахиноп отфильтровывают и промывают метаполом. Выход 0,58 г (84%), т. пл. 248-252Т, т. пл. 257-259С (из хлорбензола). Пдептифицпруют сравнением с заведомо известным образцом.

Пример 2. Загружают компоненты, как описано в примере 1, но в.место хтпшзарина и

борной кислоты берут 0,6 г борною эфира хинизарнна, полученного известным способом. Перемешивают и продувают воздух при . По окончании реакции (хроматографическая проба па хинизарин) выделяют аналогично примеру 1 и получают 0,52 г 2-фенилами11о-1,4диоксиаптрахинопа.

Предмет изобретен и я

1. Способ получения 2-ариламино-1,4-диоксиаитрахинопов путем амипирования хпннзарина ароматическими амииами с одиовремеипым пропусканием воз.чуха и выделением целевого продукта изнсстпы.ми приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощеиия процесса п расшпреиия ассортимеита промежу|ч;ч11ых продуктов, алппшрование ведут в npi сутствпн каталпзатора - борпой кислоты.

2. Сиособ ио и. 1, отличающийся тем, что используют технический хииизарии, содержаHuifi свободиую пли связаппую борпую кислоту.