СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАКРИЛОИЛАМИНОАРИЛОВЫХ Советский патент 1973 года по МПК C09B1/20 

1

Изобретение относится к получению мономер-красителей, в частности к получению новых соединений метакрилоиламиноариловых эфиров или амидов 1-амнно-4-ариламино-2карбоновой кислоты антрахинона, которые могут быть использованы в качестве красителей глубоких тонов для окраски пластических масс .и полимеризационных лаков.

Известен способ получения метакрилоиламиноантрахиноновых красителей высоких тонов, заключающийся в том, что аминопроизводные антрахинона, не содержащие кислотных групп, подвергают ацилированию метарилоилхлоридом в среде органического растворителя, например толуола, и полученный при этом продукт ацилирования чистят окисью алюминия в среде толуола.

Краситель выделяют известным способом.

Этот способ позволяет получить красителе только высоких тонов, так как группа метакрилоиламина содержится в ядре антрахинона. Красителя используют для получения структурно окращенных полимеров путем их сополимеризации с обычными виниловыми мономерами.

Известные красители имеют цветность от желтой до сиреневатой.с Ямакс от 390 ммк до 548 ммк.

Цель изобретения - расщярить цветовую гамму и получить красители глубоких тонов.

Это достигается тем, что хлор ангидриды 1амино-4-ариламино-2-карбоновых кислот антрахинона подвергают взаимодействию с аминооксисоединениями или диаминами, содержащими метакрнлоиламиногруппу, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Способ прост в технологическом отнощении и позволяет получить мономер-красители глубоких тонов: синие и зеленовато-синие с Лмакс от 640 ммк до 670 ммк, что расширяет цветовую гамму красителей глубоких тонов.

Пример 1. 1,1 г (0,003 моль) 1-амино-4 (я-толуиламино) -2-карбоновой кислоты антрахинона вносят в 11 мл сухого бензола и постепенно при хорощем перемещивании добавляют 2,3 г пятихлористого фосфора. Через 15 мин осадок хлорангидрлда отфильтровывают и промывают 3-4 мл бензола. Влажную пасту хлорангидрида добавляют к 1,13 г (0,006 моль) л -метакрилоилфенплендиамина в 18 мл сзхого бензола, и реакционную смесь выдерлшвают при перемешивании при комнатной температуре 2 час.

Контроль за течением и окончанием реакции осуществляют следующим образом. Из реакционной массы отбирают каплю раствора, удаляют из нее бензол, остаток обрабатывают горячей водой для гидролиза непрореагировавщего хлорангидрида. Воду испаряют, остаток растворяют в диметилформамиде и хроматографируют на бумаге, пропитанной а-бромнафталином (проявитель пиридин-вода Б соотношении 1:2). Отсутствие окрашенной полосы, идуш,ей с фронтом растворителя, свидетельствует -о полноте превращения хло:рангидрида в амид.

По окончании реакции осадок отфильтровывают, промывают водой, соляной кислотой, снова водой :и сушат при 80°С.

Выход продукта 1,04 г (67,2%), т. пл. 173- 175°С.

Найдено, %: С 71,89; Н 5,22; N 10,10.

C32H26N4O4.

Вычислено, %: С 72,44; Н 5,94; N 10,56.

Пример 2. 1 г 1-амино-4-фениламино-2карбоновой кислоты антрахинона вносят в 10 мл сухого бензола и добавляют 2,2 г пятихлористого фосфора. Реакционную массу перемешивают 2 час при комнатной температуре, осадок хлорангидрида отфильтровывают и промывают 5 мл сухого бензола. Влажную пасту хлорангидряда добавляют к взвеси 2,2 г rt-мета.крилоиламинофенолят натрия в 20 м,л сухого бензола и выдерживают при комнатной температуре и хорошем перемешивании 2 час. Контроль за течением и окончанием реакции осуществляют следующим образом. Из реакционной массы отбирают каплю суспензии, добавляют к ней несколько капель анилина и

0,5 мл диметилформамида и хроматографируют на бумаге, пропитанной а-бромнафталином (проявители пиридин-вода в соотношении 1:2). Отсутствие синей полосы, движущейся с фронтом проявителя, указывает на конец реакции.

По окончании реакции осадок отфильтровывают, хорошо промывают водой для удаления хлористого натра и фенолята и сушат при 80°С.

Выход продукта 0,8 г (55,5%), т. пл. 185- 187°С.

Найдено, %: С 72,15; Н 4,59, N 7,80.

CsiHzsNsOs.

Вычислено, %: С 71,94; Н 4,48; N 8,12.

Предмет изобретения

Способ получения метакрялонламиноариловых эфиров «ли амидов 1-амино-4-ариламино2-карбоновой кислоты антрахинона, отличающийся тем, что, с целью расширения цветовой гаммы и получения красителей глубоких тонов, хлорангидрид 1-амино-4-ариламино-2карбоновой кислоты антрахинона подвергают взаимодействию с аминооксисоединением или диамином, содержащими метакрилоиламиногруппу, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.