В П Т БАвторы0:U!i,;;:.,r ; ио Советский патент 1973 года по МПК C07F17/02 

Изобретение относится к области полз чения нроизводных ферроцена, в частности о-карбоксибензоилферроцена или его солей, которые находят применение в качестве лекарственного противоанемичного нрепарата. Известен способ получения о-карбаксибензоилферроцена путем взаимодействия ферроцена и нолухлорангидрида монометплового эфира фталевой кислоты в присутствии безводного хлористого алю миния в среде сероуглерода с выделением целевого продукта изBecTHbLM способом. Однако лри известном способе образуется твердый продукт (в результате взаимодействия фталевого ангидрида с метиловым спиртам), который для дальнейшего использования требует целого ряда технологических операций. Кроме того, применение сероуглерода не увеличивает выхода целевого продукта. С целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого -продукта предлагают ферроцен обрабатывать жидким лолугалогенантидридом моноэфира фталевой кислоты в .присутствии безводного хлористого алюминня, в галоген- или .кислородсодержащем углеводороде, например хлористо1М метилене, при 40-50° С с выделением целевого продукта или его соли известными приемами. Выход 69%. Прил1ер I. В эмалированный аппарат, снабженный мешалкой, рубаи1кой для холодной и горячей воды и обратным холодильником, через штуцер загружают 3,5 кг фталевото ангидрида и 1,6 кг абсолютного этилового спирта. Реакционную массу нагревают при 80° С до полного растворения фталевого ангидрида, после чего нагревание ведут еще 30 мин. Избыточный спирт отгоняют под вакуумом прн температуре не выше 50° С. После удаления спирта остаток (п 1,5240-1,5278) охлаждают до 20° С и к нему постепенно приливают 5 кг хлористого тпонила и при перемешивании нагревают до 35° С 1 час. Отходящие газы (через холодильник) улавливают в поглотительной системе, заполненной щелочньш растворам. Затем под вакуумом отгоняют избыток хлористого тионнла (полноту отгонки определяют в пробе с хлористым барие м), а к охлажденному до 20° С остатку прибавляют при перемешивании 20 л высушенного хлористого 1метилена (над безводньгм х.чористы.м кальци ем) и 4,3 кг ферроцена. К раствору в течение 40-50 мин .приливают суспензию 3,3 кг -безводного хлористого алюминия в 40 л высушенного хлористого метилена. Реакционную iMaccy нагревают в течение 4- 5 час при 40°С и затем охлаждают

до 2-3°С, после чего приливают подкисленную соляной кислотой воду для разложения алюминиевого 1комплекса (на 10 л воды 0,6 л технической соляной кислоты), причем темтгература во время разложения ие должна подннматься выше 15° С. Далее через штуцер залнвают сразу 24 .;. воды, реакционную .массу перемешива бт 20-30 мин и передавливают в делительную воронку.

Водный слой направляют в канализацию, а органический слой промывают водой до исчезновения следов соляной кислоты, после чего в аппарате отгоняют растворитель (темнература не выше 40°С).

К остатку приливают 30 л воды и ири перемешивании осторожно загружают 1,5 кг едкого натра, .массу нагревают при 90-100° С до тех пор пока взятая проба полноетью не растворится в воде. Еще горячую -массу отфильтровывают от смол на путч-фильтре и в охлажденный до 10° С фильтрат (раствор натриевой солн о-.кар:боксибензоилферроцена) добавляют разбавленную соляную кислоту (1:1).

Выпавшую свободную кислоту о-кароокси.бензоилферрО|цен фильтруют (центрифуга, путч-фильтр), про.мывают холодной водой и хорошо отжп.мают.

Вес пасты с влажностью 30% 7,5 кг или 5,3 кг сухой кислоты (69% от теоретического считая иа взятый ферроцен); т. пл. 183- 184°С с разложением. Пасту для получения натриевой соли переносят в аппарат, в котором находится нодогретый до 50-60°С раствор едкого натра (0,85 кг едкого натра.

7,5 л воды), и при перемешивании нагревают до 85° С для нолното растворения осадка. Горячий раствор переносят в кристаллизатор, где охлаждают его до 5-8° С.

Выпавшую соль фильтруют, хорошо отжимают от маточника, про.мывают ледяной водой и вновь отжимают.

Полученную техническую натриевую соль кристаллизуют из 9,0 л .дистиллированной воды.

Выход перекристаллнзованной сухой соли 4,3 кг.

Из маточных растворов подкислением соляной кислотой выделяют дополнительпо 0,5 кг о-:карбокеибензоилферроцена, который направляют на нолученне натриевой соли.

Общий выход соли 4,8 кг (84% от теоретического, считая на взятую кислоту).

П р е д ,м е т изобретения

1.Сиособ получения о-карбоксибензоилферрОЦена или его солей обработкой ферроцена полугалогенангидридом моноэфира фталевой кислоты в присутствии безводиого хлористого алюминия в среде органического растворителя с выделением целевого продукта или его соли известны.ми прие-мами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, при:меняют жидкий иолугалогенангидрид дгоноэфира фталевой кислоты, в качестве растворителя :берут галоген- или кислородсодержащий углеводород.

2.Способ но н. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 40-50° С.