СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СШИТЫХ ПОЛИБЕНЗОКСАЗОЛОВ Советский патент 1973 года по МПК C08G73/22 

1

Изобретение относится к области получения сшитых полибензоксазолов, содержащих дифенил метановые звенья.

Известен способ получения сшитых иолибеизоксазолов, содержащих дифенилметаповые звенья, путем термообработки предварительно сшитого кислородом полиизофталамид-З.З-диоксндифеппл метана.

Однако получаемые сшитые полибензоксазолы хотя и имеют повыщенную температуру стеклования до 360-370°С, по сильно снижают свою термостойкость. При прогреве до 600°С потери составляют не менее 20%

С целью повышения теплостойкости и термостабильности линейные полибензоксазолы подвергают термообработке в присутствии кислорода при температуре 300-450°С, предпочтительно смеси кислорода с инертными , в том числе воздуха (для более топкого регулирования процесса и предотвращения преждевременно деструкции). Получаемые по такому способу сшитые полибензоксазолы имеют температуру стекловапия выше 600°С. Потери в весе после снятия термомеханических кривых до 600°С составляют 6-8%, коксовое число после обработки при 1000°С равпо 0,75.

Несмотря на сшитую структуру полибензоксазолы проявляют способность к формованию. Они не набухают в любых органических

растворителях и is концентрированной серной кислоте.

П р и .М е р 1. Оксинолиамид на основе 4,4-диамин0-3,3-дноксидифеиилметана и изофталилхлорида, и.меющий прпведенную вязкость 2,6 d.ije (0,5%-ный раствор в серной кислоте при 25°С), цпклпзуют п вакууме 1() мм рг. ст. при 300°С в течение 2 час (потери в весе составляют 10%, т. е. они теоретические) и затем

нагревают при 400°С в течение 30 мин па воздухе.

Полученный коричневатый порошкообразный продукт прессуют на лабораторнод прессе. Усилие прессования 800 кгс1см-, температура 400°С. Температура стеклования полимера 600°С, потери в весе после термомеханического исследования до 600°С составляют 6,2%, потери в весе но дериватографу нри 400°С 0%.

Коксовое число после обработки при 1000°С составляет 0,75. Полимер не набухает в любых органических растворителях, не растворяется в сериой кислоте.

Пример 2. Оксиполнамид на основе 4,4-диамино-З.З-диоксидифеннлметана и изофталилхлорида, имеющий приведенную вязкость 0,84 дл1г (0,5%-иый раствор в серной кислоте нри 25°С), цпклнзуют в вакуу.ме при 300°С в течение 1 час и затем нагревают па противне с бортамн высотой 10 см при 300°С 2 час и при

350°С 1 час с медленной подачей аргона по

трубке, опущенной на дно в середине противня.

Полученный продукт имеет температуру стеклования 600°С, коксовое число 0,76.

Пример 3. Оксиполиалшд на оснош- 4,4 Лиамнно-3,3 .диоксидифенилмета)1а, 4,4-дна ми11о-3,3 -дноксп-б,С-ди.хлорД1|феи11лMi-гаил и нзофталилхлорида с приведенной вязкост1)Ю 0,80 дл1г (0,5%-пого раствора в серной кислоте при 25°С) циклизуют в вакууме мм рт. сгпрп 230-240°С в течепие 3 час и затем выдерживают на воздухе при 400-450°С п течение 20 мин.

Полученный полимер имеет температуру стеклования 600°С, потери в весе по дерпватографу при400°С2-3%.

Пример 4. Оксиполиамид па оспове 4,4-диамипо-3,3-диоксидифеннлметана, 3,3-дпамино-4,4-диоксидифепилпропана (в Молярном соотношении 3 : 1) и изофталилхлорида с прпведепиой вязкостью 0,48 дл/г (0,5%-ный раствор в серной кислоте при 25°С), циклизуют в вакууме при 300°С в течение 1 час при 350°С на воздухе. Температур: стеклования полимера 550-560°С.

Предмет и з о б р е т е и и я

Снособ нолучения сшитых нолибензоксазолов, содержащих дифенилметановые )Я, отличающийся тем, что, с целью новышения те глостойкостп и термостабильиости, линейные полибензоксазолы подвергают термообработке в присутствии кислорода при температуре 300-450°С.