Способ получения полигидрохинонов Советский патент 1979 года по МПК C08G61/10 

I

Изобре тение относится к получению полигидрохинонов, которые являются редоке полимерами, отличаются высокой термостойкостью, парамагннткы «-5 и полупроводниковыми свойствар«1.

Иэвест.ен способ получения полигидрохинонов полнконленсацией 7 --бензо™ XHHOiia или его алкилпроизводных при вО-ЮО с с применением а качестве катализатора галогенидов металлов.

в отличие от известного способа предлагаемый способ не требует длительной очистки от катализатора. Кроме этого, предлагаемый способ более экономичен, так как применяют очень незначительное количество дешевого катализатора - концентрированную серную кислоту - в количестве 1-5 Бее,% от мономера.

Процесс можно проводить в среде воды или органических растворителей, например китрометана, нитробензола или диметилформамида (ДМФ).

Пример 1. Зг возогнанного rt бензохинона загружают в трехгорлую колбу, содержащую 50 мл растворителя (вода, ДМФ, , C HjWOa;.

После полного растворения беняохинона добавляют 3-5 капель концентрированной HjpSO и реакционную колбу.

соединенную с обратным холодильником, .подогревают.

Реакцию проводят в течение 5 ч при . По завершении реакции растворенный полимер выпаривают в вакууме при 60-70 С. В случае выпадения поли мера в осадок последний отделяют от растворителя, промывают для удаления

0 признаков кислоты дистиллированной водой и сушат в вакууме при 60-70®С.

Выход полимерного продукта (4083%) и характеристика его в зависи5мости от растворителя представлены в табл.,

Полигкдрохинон, полученный при доликонденсации бензохинона в присутствии .концентрированной , является черныл порошком с относительной от 1,05 до 1,07 (в случае применения воды в качестве растворителя из водного слоя выделяют растворен5ный вязкий полимер с 1 относительной 1,03) .

Полученные полимеры с т.пл. вьнйв образуют хрупкие и блестящие

а черн-ые пленки.

Всё полимеры довольно плохо растворинш в воде и полностью растворяются в ДМФ.

Результаты определения гидрохинонньж групп полимеров, которые выражены электронн6обмвнной емкостью, прив едены в табл,1 и 2.

Как видно из этих данных, содержание гидрохинонных групп, т.е. элект|)рннообменные емкости (ЭОЕ) в составе полихинонов имеют высокие показатели (14,6-20,5 мГЭкв/г).

На основании этих данных, а также результатов элементарных анализов и ИК-спектров (см.таблЛ и 2), можно сделать вывод, что полимерные цепи полученных полигидрохинонов состоят, в основном, из гидрохинонных звеньев

связанных через С-С связи дифенильных групп

НО

5 Пример 2, 3,7г очищенного метил-tj -бензохннона загружают в трехгорлую колбу емкостью 250 мл, содержашую 50 мл растворителя (вода, ДМФ), и добавляют 3-5 капель концентЮрированной после чего реакционную колбу, соединенную с обратным холодильником, подогревают. Реакцию проводят в течение 5ч при . Дальнейшую обработку полиметилгидроjgKHHOHa проводят по примеру I.

Таблица 1

Таблица 2