Способ получения гомоизопиловой кислоты Советский патент 1934 года по МПК C07D307/20 

Гомопараконовые кислоты общей формулы

R-СН-СН-СНз-СООН,

СО СНа 0/

где R CaHs-, СбН5 СНОН, Н-и другие являются исходным материалом для синтеза алкалоидов.

Согласно настоящему изобретению предлагается синтез одной из гомопараконовых кислот.

Авторами настоящего изобретения найдено, что можно получить гомоизопилоповую кислоту из изопилоповой путем ряда последовательных реакций. Сначала изопилоповую кислоту переводят в хлорангидрид, восстанавливают в альдегид, далее в спирт, последний переводят в бромид, затем в нитрил и омылением нитрила получают гомоизопилоповую кислоту.

Пример. Изопилоповая кислота при действии тионилхлорида дает с 90% выходом хлорангидрид, бесцветную подвижную жидкость К 005 90,2. Хлорангидрид в кипящем ксилоле в присутствии палладия, осажденного на сернокислом барии, восстанавливается водородом до альдегида с выходом 75%. Получается бесцветное масло 0°.

(66)

Яльдегид подвергается восстановлению амальгамированным алюминием во влажном эфире и дает с выходом 77% пилоповый алкоголь Кро.о 116-117°.

Последний в хлороформенном растворе обрабатывается трехбромистым фосфором. После разложения водой, отделения и сушки получается тяжелое бесцветное масло К oog 91°. Выход 93%.

Полученный изопилопилбромид обрабатывается йодистым натром в ацетоновом растворе до превращения таким образом в иодид 94°.

1одид подвергается нагреванию с цианистым калием в спиртовом растворе. Полученный продукт фракционируется, Кро,з 112-116°. Выход 78,3%.

Для данного примера омыление лучше всего производить через стадию эфира. Для этого нитрил подвергается нагреванию с спиртовым раствором серной кислоты и после разложения водой, отделения и сушки полученный эфир перегоняется, Кро,о5 98°.

Этиловый эфир гомоизопилоповой кислоты кипятится с избытком разбавленной соляной кислоты. При этом происходит омыление, в результате получают гомоизопилоповую кислоту, ее перегоняют в вакууме, К oos 4-155° и перекристаллизовывают из эфира при температуре плавления 74°.

Предмет изобретения.

Способ получения гомоизопилоповой кислоты из изопилоповой кислоты, отличающийся тем, что изопилоповую кислоту последовательно превращают действием тионилхлорида в хлорангидрид, восстанавливают сначала водородом в

альдегид, далее амальгамированным алюминием в спирт, последний переводят в бромид с помощью трехбромистого фосфора, затем в иодид йодистым натром, иодит переводят цианистым калием в нидрил и омылением нидрила получают гомоизопилоповую кислоту.