Способ получения линолевой кислоты Советский патент 1962 года по МПК C07C57/12 C07C51/09 

Известны способы получения линолевой кислоты. Однако из-за низких выходов кислоты, экспериментных трудностей синтеза и отсутствия доступного сырья эти способы представляют в основном теоретический интерес.

Предлагаемый способ отличается тем, что 7-хлорундекадиин-2,5 подвергают конденсации с метиловым эфиром 7-хлоргептановой кислоты и полученный метиловый эфир октадекадиин-9.12-овой-1 кислоты гидрируют в метиловый эфир октадекадиен-9,12-овой-1 кислоты с дальнейшим омылением последнего в цис, 1{.г с-октадекадиен-9,12-овую-1 кислоту (линолевую кислоту). Это упрощает технологию получения линолевой кислоты из доступного промышленного сырья.

Предложенный способ осуществляют следующим путем.

а)Получение метилового эфира 7-хлоргептановой-1 кислоты (I). Смесь 50,0 г 7-хлоргептановой-1 кислоты, 29,8 г метилового спирта и 5 мл НгЗО.; (уд. в. 1,84) в 100 мл сухого бензола нагревают при кипекии 5 час. Охлаждают и отделяют верхний органический слой. Водный слой обрабатывают бензолом (2 раза по 20 мл. Соединенные экстракты промывают 10 мл насыщенного водного раствора бикарбоната натрия и сушат хлористым кальцием. Растворитель удаляют, а остаток перегоняют. Выход С1СН2(СН2)5СООСН;,(Г) 91,8%.

б)Получение метилового эфира 7-йодгептановой-1 кислоты (II) 35,0 г (I) и 53,5 г йодистого натрия нагревают при кипении в течение 8 час в 200лог сухого ацетона. Массу охлаждают, отделяют осадок от маточного раствора, отгоняют ацетон. Из остатка бензолом (5 раз по 20 мл извлекают продукт. Экстракты соединяют, промывают 10 мл насыщенного водного раствора метабисульфита натрия и сушат хлористым кальцием Растворитель удаляют, а остаток перегоняют. Выход JCH.(CH,)5COOCH, (II) 87,1%.

в)Получение метилового эфира октадекадиин-9,12-овой-1 кислоты (III).

Раствор 20,2 г 1-хлорундекадиина 2,5 СНз(СН;)4С - ССНоС - Е CCHjCI (IV) и 20,0 3 (II) в 60 мл безводной смеси эфира и бензола

№ 144170

(1:1) приливают в течение 5 мин к 2,5 г магния в 30 мл эфира. Прибавляют кристаллик йода и 20 мг сулемы и 3 час кипятят в токе азота. Затем добавляют 20 мг сулемы и продолжают греть еще 3 час. Массу охлаждают до 5-10° и обрабатывают НС1 (уд. в. 1,02). Верхний слой отделяют, а водный обрабатывают эфиром (2 раза по 20 мл). Соединенные экстракты промывают 10 мл насыщенного водного раствора метабисульфита патрия, нейтрализуют водной суспензией бикарбоната натрия и сушат сернокислым натрием. Растворитель удаляют, а остаток перегоняют. Выход СНз(СН2)4С Е ССНзС ЕЕ ССН2(СН2)бСООСНз (III) 45,2%.

г)Получение метилового эфира октадекадиен-9,12-овой-1 кислоты (IV).

Раствор 1,26 3 (III) в 20 мл безводного метанола гидрируют при и перемешивании в присутствии 0,25 г паллаа,иевого катализатора в течение 8,5 час. При этом поглощается 188,8 мл водорода. Катализатор отделяют и промывают 10 мл метанола. Растворитель удаляют, а остаток перегоняют. Выход СНз(СН2)4СН СН(СН2)7СООСНз (IV) 84,6%.

д)Получение конечного продукта октадекадиен-9,12-овой-1 (линолевой) кислоты (V).

Смесь 0,962 г (IV), 0,176 г едкого кали и 15 мл сухого метилового спирта выдерживают 12 час в токе азота при 18-20°. От реакционной массы отгоняют метанол в вакууме (16-17 мм), приливают 20 мл воды и неомыленные соединения экстрагируют эфиром (2 раза по 25 мл). Водный слой подкисляют H2S04 (уд. в. 1,10) до рН 6 и вещество извлекают эфиром (3 раза по 15 мл}. Соединенные экстракты сущат сернокислым натрием. Растворитель удаляют, а остаток перегоняют. Выход (V) СНз(СН2)4СН СНСН2СН СН(СН2)7СООН 84,4%.

Предмет изобретения

Способ получения линолевой кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расщирения сырьевой базы, 7-хлорундекадиин-2,5 подвергают конденсации с метиловым эфиром 7-хлоргептановой кислоты и полученный метиловый эфир октадекадиин-9,12свой-1 кислоты гидрируют в метиловый эфир октадекадиен-9,12-овой-1 кислоты с дальнейщим омылением последнего в цис, г ыс-октадекадиен-9,12-овую-1 кислоту (линолевую кислоту).