Способ получения метилгептенона Советский патент 1953 года по МПК C07C49/203 C07C45/45 

Известно произво.ч.ство мстилгегггенона КЗ диметилаллибромида, пслучепного из изопрена путем прнсоединепкя бромистово;1,ородной кислоты.

Преллагаемый способ, в отличие от пзвестиого, нозволяст получать метилгептеноп путем последовательного действия литийнетилом и трехбромистым фосфором на метилвинилкетои.

Полученный продукт нзвестным образом подвергают в присутствии этилата натрия конденсации с ацетоуксусным эфиром с последующим кетонным расщеплением до метнлгептенона.

Пример. 70 г (1 моль) метилвинилкетона и 60 мл эфирного раствора, содержащего 44 г (2 моля) литийметила, постепенно смешивают при охлаждении и продолл ают перемешивание в течение одного часа.

В полученный раствор пропускают углекислый газ и медленно добавляют 40 мл воды. Затем извлекают по.лучиБШййся диметилвинилкарбинол,

cyniaT f;acTBop н отгоняют растворите,л1).

Остаток растворяют в 200 мл легкого бензина, охлаждают до температуры 15°, затем добавляют в него при псрс-мепн вании 115 стрехбромистого фосфора в 100 ..м.г легкого бензина, п ;ичем температ фа остается :иже 5 . При пропускании углекислого газа дают температуре повыситься до 15, потом выливают реакц1-1011н 1о массу на лед и извлекают э(Ьиром.

Эфирную вытяжку про.мывают бикарбонатом натрия, высушивают суль()атом ь;атрия, растворитель упаривают, остаток перегоняют в вакууме. В результате получают 21,2 г (40%) диметилаллибромида в виде бесцветной жидкости с температурой кипения 52-53,5 при 60 мм остаточного давления.

Затем в 100 мг этанола растворяют 4,6 г металлического натрия и после охлаждения сразу вносят 26 г ацетоуксусного эфира. Реакционную с.месь нагревают до кипения и, .при перемешивании- добавляют в нее в течение 30 мйну-т ЗСС г получегтого

диметилаллибромияа. После этого охлажденную реакционную массу фильтруют и упаривают спирт в ва: кууме.

К остатку добавляют 25 мл воды и 125 мл двухнормального раствора едкого патра. Продолжают перемешивание в течение одного часа, экстрагируют неомылившуюся часть эфиром, а остаток подкисляют добавлением 30 мл разбавленной (1:2) серной кислоты.

Соех1.иняют сосуд,, в котором про. ходила реакгщя,, с нис;ходящим холоПредмет изобретения

« :

Способ получения ivieтилгeптeнoнa, от. ичаюш,ийся тем, что на митилБИнилкетон последовательно действуют литийметилом и трехбромистым фосфором, а полученный продильником и отгоняют

первоначального объема. Дистиллат состоит из двух слоев: иерхний отделяют, а экстрагируют эфиром. Объединенные вытяжки нромывают раствором бикарбоната натрия, высушивают и отгоняют растворитель.

Остаток перегоня от в вакууме и получают 12,7-12,93 (50-51%) метил гептенон а в виде ЖИДКОС1И с температурой кипения 53,5-55 при б мм остаточного давления.

дукт известным способом подвергают в присутствии этилата натрия конденсации с ацетоуксусным эфиром с последуюш,им расщеплением до метилгептенона.