СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИДКОГО КРАСИЛЬНОГО ПРЕПАРАТА Советский патент 1973 года по МПК C09B67/36 

Изобретение относится к получению красильных .препаратов, .пригодных для крашения синтетических волокон. Известно, что для крашения синтетическ1их волокон применяют нерастворимые в воде «расители, которые переводят в водорастворимое состояние путем диспергирования в присутствии диспергирующего атента. Однако при реализации известного способа необходимо использовать дорогостоящие месильные мащины и мельницы. Кроме того, известный процесс диспергирования частично разлагает красители, содержащие сложноэфирные группы, что ухудшает качество последних. Для упрощения технологического процесса и повы.шения устойчивости -к хранению предлагается краситель, содержащий слож.ноэфирную группу, обрабатывать спиртом. Предлагается способ получения жидкого красильного препарата общей формулы

В

О

1

С Нц-С-0-(СН2СНО)-и, радикал диазокомпонента анилинового, тиазолового, бензтиазолового, тиодиазюлового, бензизотиазолово- 30

С НцСООК

25 ГО, бензтриазолового, индазолового или ам,и;нофталимидинового ряда; X - водород, метокси-, этоксигруппы; Y - водород, хлор, метил, трифторметил, метокси-, ЗТОКСИ-, ацетиламино- или пропио.нил аминогруппы; RI - алкил с R2 - водород, алкил с оксиалкил с «С 3-6; нэтил, р-цианэтоксиэтил, бензил, фенилили радикал формулы I C2H4COO(CH2CHO)nRi, В - водород, метил. пособ состоит в том, что краситель общей мулы где А, X, Y и Ra имеют указанные значения; Rg - алкил с , подвергают этерификации спиртом общей формулы

В

I НО-(СНзСН-0)„-Rb

где Ri, В .и п имеют указанные значения.

Процесс целесообразно проводить в присутствии кислого .или основного Катализатора лереэтерификадии, по о,кончании которого желательно добавить В полученный при это-м красильный препарат, смешивающийся с водой, органический растворитель, например гликоль, амид КИСЛОТЫ, или диопергатор.

Полученный красильный пренарат является стабильным, |не разрушающимся Даже в условиях резко ,коле1блющ1их оя температур. Окраски, полученные на основе тредл агаеМОГО |4расильнаг0 дрепарата, абла дают равномерностью, глубиной и чистотой тона.

Пример I. 10 ч. красителя из дяазотированного п-н:итроанилина и Ы-этил-М-р-карбометаксиэтиланилина с добавлением 0,1 ч.

метилата натрия в течение 5 час нагревают до 120°С. При этом происходит переэтерификация, которую можно прОследить путем тонкослойной хроматографии, и получается прозранный, полностью растворенный красильиый препарат. При помощи этого раствора путем Простого вливалия в воду, к которой добавляют на 100 ч. 1 ч. диспергатора или смачивающего средства («аиример, продукт взаимодействия 20 моль окиси олеиламина), получают стабильные красильные дисперсии.

Обрабатывая 10 ч. указанных в табл. 1 исходных красителей 40 ч. метилгликоля, Получают Красильные препараты, из которых также путем вливания последних в воду (целесообразео в присутствии незначительных количеств дисперпатора, который также непосредственно можно добавлять к .красильному

препарату) можно получить стабильные дисперсии.

т а б л и ц а 1

t t

1Лсмдный. Kpacume/fb

.

Cl- -N ll- lVsHC,H,,CW)€Hb

jr.-я

xsEii/V «/

йНСОШг

.Cl

I

/f-С/г- СгН СООСКл

1 С1

,Вг

Кг

С НчСООСН;

OjN-f УМ(

, -- С,Н.

ЕГ

Vw/

SOsCHj,

0, И(

.

С1

.-. C H COOCHs V

С2НцСМ

N0

Вг

/C HttCOOCHs

(f VM.

СП

Оттенок пол1/ченного красителе на ацетатной (иламентной нити или слшном г1олиэ(рире

Золотисто -желтый

Коричневый

С НчСООСН

Красный С2 HifCN ,C2Hi,COOCHj

Оран)ке6ыц

СгНцСООСЩ

Рудиновый

Коричневый

ИсиоЗный краситель

5

3

о.

(0-2.

/X /С НцСООСН,,

N-1 / N Вордо красный

г СН,)- г„н. rw

С1

//- С НцСООСН,

0,N-O

/ВГ

VT у -1/9- /С НцСООСН

( УМ(КоричнгЪый

I-. х, р . / IT

С1С,Н,С-СН

SСоН

У,.,-у,..н,соосн, C.HS

....

K M N N ™ „-.

sД;C2H5

сн,,

НъС-S N

l x/ N-N f T-NHC HHCOOCH-z,

:i

c:

/ СгНцСООСН,

If VN-N- f VN(

,.

,H,CN

07N-(3/ -

./C2Hi,COOC2H5

CH

Cl

,.

Cl-/IyN- NH(.H,COOCHb.

oS; H.coocH,

/ /j .CjHbCN

- /C-jH CN

Vt

/NXСин-ебато-красншй

) /г u

CoHi COOCHs

NHCOC HS

Продолжение таблицы

Оттенок полученного красителя на аие/патной (риламентной нити или сложном полиэфире

| Красный

красный

/ .

/VN

C Hi COOCHj,

,CH

25 07N4 N N- KH-C2HjtCOOC,,H7 C1 СНт,

Пример 26. 10 ч. красителя ,из диазотированного З-амино-б-НИтробензизотиазола и К-6-Ц1иан:этил-М-р - .бо.мето«с.иэтилан,ил:ина с добавлением 0,3 ч. титантетра-:н.-0утилата в 40 ч. метилдигликоля в течение 15 час нагревают до 140°С. При зто.м лроисходит количественная пе,реэтеряф,икация. Затем отгоняют 20 ч. метилдигликоля и прибавляют 70 ч. ди

/-N C-jHt+CI

VNC

/г u гл

N09

X-ч С НйСООСНь

(

CN V «

/Г- - С НцСООСН У

.V CoHuCN

СН,,

0,

«

/ /г- .сооснь о,1 (

красный

- ...H,

вркв-красный

C H GOOCH

(

е нцсоосн

Красный

метилформам.ида. Получают прозрачно растворимый красильный препарат, при помощи которого путем простого вливания в воду, к которой доб|авляют приблизительно 1% Дис пергатора, получают стабильную дисперсию. АналОПИЧПО получены дальнейшие смешанные растворы, указанные в табл. 2.

Таблица 2

Г5 25 Фиолетобый

СгН СООСцН,

(5 25 -

б 5 Красный

(5 25 -

15 25 -

9

j- У

5е

./ 2Л--н-«- К 1 -- кНС-Д1.СООСЧ: ш 50 Краен WHCOCHs

-СК

JO 0гК К 1-Ч; - К-СгНг,СООСЛЬ

ш-Гсс-сн,,

1Q

.г

А . 1,1/

Л 0.-г1 S

С НцСООСКь СНх

CHs

f.- N,, ,1

// /-:-. ГЦ

Л Л

КС С НчСООСН,,

сн

,/. /..ИцСТ

/у /(С

C H COOCRj

Пъ

404271

10

Продолжение т а б л и ц ы

ныи

л/ 5( -

4(7 50 CtiWiiu

4-0 50 ФиолетовоСиний

0 50 Фиолетовый

f2

V,.

С- НцСООСНт.

(,ОСгНчСК -гНцСООСН,

т&Ьсн, с.н.соосн,

г .e HwClN

C H COOCHj

пример 50. 10 ч. красителя из 2-метилсулЬф01Нил-4-нитроа«илина и М-Сбмс- б-карбометоксиэтил)-анилина с 40 ч. метилдигллголя и 0,1 ч. метилата натрия в течение 6 час на Х-У ,,

Путем вливания этого раствора в воду, к которой .примешивают незначительное количество диспергатора, получают стабильные дисперсии, с помощью которых полностью синтетичес-кие или полусинтетические волокна обычным способом можно красить в очень прочные синевато-красные оттенки.

W 5(J KpaL;Ht,/u

0 50 Сине Kamaкрасный

0 50 -

40 50 Фиолетобый

СгНцСООСН,,

0 50 Синебатонрасный

W 50

i-O 50 Красно-каричнеёый

0 50 Желтобатыи

C HijCOOCHj

гревают до 150°С. Полученный таким образом прозрачный красильный раствор содержит краситель формулы

С7НцСОО()2-СН c7Hj,COO(C2H40),-CHi

S Е.СЛИ вместо указанного красителя применить 10 ч. красителя из диазотироваиного 2хлор-4-нитроа:нилина, то получается красный inipenapHT красителя с интенсивным желтым оттенко.м.

10 Пример 51. 10 ч. красителя из диазотированного 2, 4, 5-трихлоранилина и N-этил-Nр-карбопропо-коиэтиланилина напревают в 40 ч. этилтетрагликоля с добавлением 0,1 ч. метилата натрия В течевие 6 час до 130°С. ПолуN N

Пример 52. 10 ч. краслтеля из диазотированного 2-хлор-4-н,итран,ил,ина и М- -этил-Ыр-карбо;мето;кс:ИЭТ1илалилина нагревают с добавлением 0,2 ч. метйлата натрия в 40 ч. дипролиленгликольмолометилового простого эфира В течение 3 час до 125°С. При этом происходит переэтерификация, которую можно происходный краситель

Пример

Вг

-xfZy N

CHt,

CH-rbTT-N //

// ( N

02

Пример 56. 10 ч. красителя из диазотиpiOiBaHHoro 4- нитранилина и Ы-р-цианэтил-Мкарбометокои-3-метиланили,на нагревают с добавлением 0,3 ч. тита«-тетра-н.-бутилата в 40 ч, эгилдигликоля -в течение 5 час до 130° С. При этом происходит количественная лереэте57

58

/Br

// xCoHtiCN

OjN УК ттилдигла

Vi С2Н4СООСНь ком

J

чают прозрачный раствор желтого красителя формулы

,С-гН5

N

(CT;HHO)4C2H5

следить путем хроматографии. Получают прозрачный раствор ирасителя. Обрабатывая 10 ч. приведенных в табл. 3 исходных красителей с 40 ч. дипропиленгликольмонометилового простого эфира, получают красильные растворы.

Т а б .4 и ц а 4

Оттенок на. 2- ацетате и сложном 110лиэ(рире

Красный С НцСООСН

СгНз С НчООСН.,

CHt,CN

С Н СООСНз

рификация. Получают прозрачный красильный раствор оранжевого цвета.

Обрабатывая 10 ч. приведенных в табл. 4 исходных красителей таким же образом с 40 ч.

15 этйлдигликоля, получают растворы красителя.

Таблица 4

C.zIL,CN

Bi ujiduzMi- ОриМебый. CiHUCOOCHj ноль

Memu ffusjlff коль

15

5 /, Л гг OaN-((-N( бутилдигш Красный.

ск

S3

Вг

..

) VNCВутилтри Красный

- C-zHuCOOCHi,

СХ С1

es

65

.БГ

л лу N .С НцОСН

VK Этилдигм

C HitCOOCHb

Br СН,,

ЪутилдиглиОг S

70 07N

7;

/Г- ЯЗ 5/ «ff/7«W5S

02lJ- N K- 4 / „ сооСН

пппиПпа

С1CRb

404271

16

Продолжение таблицы

CjHtjCOOCHs KOflb

Ъутимт Ог

« - о

flUKOJlh

Еутилдигли оль

Смесь из этилтри-и тетра гликоля

бутилдигликоль

С НцСООСНь W/7

.)

бутил триC HttCOOCH

Смесь W3 j/wi/ - три-и тетра г flu ноли

гликоля

буггшлтригликоль

Бутилди ликиль

78 77

Предмет изобретения

В

О

(

It

СаНч-С-0-(СН2СНО)-К, где А - радикал диазокомпонента анилинового, тиазоловоло, бензтиазолового, тиодиазолового, бензизотиазолового, бензтриазолового, индазолового или амйнофт1алимидинового ряда; В - водород, метил; X - водород, метокси-, этоксигрутпа; Y - водород, хлор, метил, трифторметил, метокси-, ЭТОКСИ-, ацетиламино- или пропион.илам1ИНОГ;руппы; RI - алкил с R2 - водород, алкил с алноксиал.кил с , цианэтил, р-Д-иалэтоксиэтил, бензил, фенилэтил или радикал формулы В C2H4COO(CH2CHO)nRb

Бутил тригликпль

Сг.ксь из эта./зтри и тетра.лтом

где В, R и га .имеют указанные значения, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и повышения устойчивости к хранению, краситель общей формулы

C7H.,COOR, 20 25 30 где А, X, Y и R2 имеют указанные значения; RS - алкил с , подвергают этеряфИКации спиртом общей формулы I НО-(СН2СН-0)п-Rb где В, RI и га имеют указанные значения. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии катализатора переэтерификации, наприм ер метилата натрия, и дополнительного смешивающегося с водой органического растворителя, например гликоля, амида кислоты, или в присутствии диспергатора.