Способ получения ,4-динитрозо- -метиланилина Советский патент 1975 года по МПК C07C87/62 C07C111/00 

Изо бфетение отноаится к усов€|ршен1ствованию способа толучееия N,4-диlHlИIlpoэo-Nметиланил.ина, который находит орименение в качестве модификатора реаин иа основе бутил.каучука.

Известен способ получения Ы,4-динитрозоЫ-метиланилина путем нитрозирования монометиланилина от -2° до +12°С нитритом натрия в среде зтиленгликоля, насыщенного хлористым водородом. Полученный N-нитрозометиланилин перегруппировывают в хлоргидрат 4-нитрозомет:иланилин с до|ба)влвнием диэтилового эфира .при 30-40° С. Нитр-озироваиие хлоргиарата 4-1Н1итрозо1метиланиди1на проводят в водиой среде ии-цр.итом иат1рия ори 3-10° С. Полученный :Ы,4-ди.нятрозо-Ы-мет ИЛ1а1н;иЛ:И;н отделяют фильтрацией, щромьшают и сушат.

Однако известный способ характаризуется иеобходимостью проведения процесса в среде огнавзрывоопааного диэтилавого эфира, ееобход(И|МОСТЬю регенерации рлотворителяэт1Пле1НглИКоля, для чего требуется (прймвнеиие аппар:ату1ры из специальных сталей ав1иду того, что этиленглИКоль является апрессивным в каррозио ннк м отношении, и недостаточно (высаким выходоМ целе;вого праду кта.

Целью изобретения является упрощение технологического процесса и повышение выхода целевого продукта.

Для этого процесс перепруппиров.ки N-ниТ1розо;метиланилина в хлоргидрат 4-иитрозометиланилина проводят в среде соляной кислоты.

Нитрозирование монометиланилина проводят 1при О-10° С в .водной среде. Получен ный N-питрозометиланилин отделяют от водного слоя 1И подвергают лерегрупппровке .при 25-35° С в течение трех часов в среде соляной КИСЛОТЫ. Концентрация соляной кпаюты может изменяться в пределах 30-36%. Предпочтительна более концентрированная соляная кислота. Образующийся в результате перепрулпировжи хлоргидрат 4-нитрозометиланилина нодвергают второму нитрозированию в (ВОДНОЙ среде с получением К,4-динитрозоМ- метил анилин а. Выход готового продукта составляет 80% от теоретического 3 начения. OepiBoe .Н1ит1розиро;ва1ние, перегрупниравка Nиитрозометиланилина в С-нитрозо-соедвнение и второе нитрозирование вьшолняются в две стадии. Затем следует фильтрация, гранулирование и сушка.

Пример. В трежгорлую крутлодонную

колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром, загружают 10,72 г (0,1 г моль) моиометиланилина, 12 мл воды и от О до -5°С приливают 17 мл соляной кислоты (уд. вес. 1,18).

Смесь хорошо перемешивают и при 5-10° С

прил.ивают iB течение 10-15 мин 7,25 г (0,105 г моль) иифрита натрия в 12 мл воды. После :п|рили)вания всего NaNO2 продолжают перемешивание до Исчезновеиия моиометиланилина в реакционной массе. Затем получившееся масло МннИт розомет1Илаиил1И1Н1а отделяют от 1В01Д ного слоя и запружают его в жолбу емкостью 350 мл, снабжевную мешалкой, холодильником |И термометром. iB эту коЛбу прил1И1вают 39 мл 36%-дои .соляной кислоты (0,45 г моль). Твмтаратуру 1реа1КЦио(Нлой массы 1под|де|рживают IB предел.ах 25-35° С в течение 3 час. Получен;ную суспензию охлаждают до 10° С, разбавляют 210 мл воды и раствор оклаждают до 3° С. Затем добавляют по каплям 7,25 г (0,105 г моль) нитрита натрия в лиде 40%-iHiOro (Водното ipaiCTBOipa и дают выдержку ,в течение 46 мин. Суопенэию фильтруют, осадок на фильтре иромывают водой

И сушат при 50° С. Получают 13,2 г (80% от теоретического значения) ;М,4-динИ-прозо-Ммет1ил1а.нил1ина. Т. пл. 90-93° С.

Предмет изобретения

Опособ получения Н,4-Д1И нит|розо-Ы- метиланил1ИН.а 1путем ни,трозИрова Н.ия мо,но метила1Нил;И1Н1а, .пе|регруппировк:и получевнопо NHHHтрюэо.меоил анилин а IB хлоргИ1д.1р1ат 4-н.итрозометила,,на ,и нит1р|оаи ровшия последнего (В ЙОДНОЙ греде с последующим Выделегнием целевого продукта известным icnoco6oiM, отличающийся те.1, что, с целью упрощения телиологическото процесса и по1вы;ше Н1ия /выхода целевого .продукта, процесс те регруппировки N-tt lитpoзoмeтилalHилинa в хлоргидрат 4-1нитрозомеггиланилИна тароводят в среде соляной йислоты.