СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ЭФИРОВ СУЛЬФОКИСЛОТ Советский патент 1973 года по МПК C07F7/08 

Описание патента на изобретение SU404827A1

Изобретение относится к области нолучения новых крем НИИ opraHHuecicHX производных сульфокислот, которые могут найти применение в качестве эффективных поверх.ностно-а«тивиых BCHiecTS (ПАВ).

Известен спос(5б нолучення солей кремнипopranimecKHx сульфокислот взаимодействием бисульфита натрия с иенредельнымн сплавами в водно-метаио.иуном растворе.

Однако акрнлаты или метакрнлаты бис-(согндроксимстил)-те граметнлдисил океана ранее в нодобиую реакцию не вовлекались.

Онисывается сиособ нолучеиня солей кремн;пюр|-аипческих эфиров сульфокислот, кото ibiii зак.почается во взаимоде1гствии бисульфита к;1Л11и. натрия, лития или аммония с акрнлатом :1.ли метакрилатом бис-(сй-1-ндраКСимет л)-тетраметилдисилоксана в среде органического )р11теля с иоследующим выделением целевого продукта известными приемами.

Реакция бисульфитов этих соединений с указан и)1ми кремнийорганическими ненасын1ениымн эфираМИ идет по двойной связн и ее лучше вести при 90-130°С (в основном при 100°С) и лавленин 1,5-3 ати или в присутствии ингибитора полимеризации, например фентиазина, но схеме

О| - Si С Г, Ч) С - С

R

Л1И5О, О

-Si

-СИ -C..SO-.M

0

СИ.;R

где R - И, СНз;

М - К, Na, Zi, NH4.

Выход солей составляет 60-90% от теории. В ИК-сиектрах нолученных солей (кристаллы белого цвета) имеются иолосы поглощения валеитиых колебаний групп (1720 Si-(СИз)з (-1250, 840 or) Si-О-Si (1090 or) и сульфогруппы ( or) и отсутствуют полосы поглонтенпя двойной связи

0 ( 1640 or).

Свойства полученных соединений ириведеиы в таблице.

Полученные соли растворимы в воде и этаноле и представляют интерес в качестве поверхностно-активных веществ, что подтверждено измерением величины поверхностного натял епия их водиых растворов.

0

Пример 1. В автоклав, снабжепиый мешалкой, термопарой и манометром, загружают 5 г (0,0166 жоугь) бие-{акрилатметил)-тетраметилдисилоксана, 4,22 г (0,0406 моль бисульфита натрия (40%-ный водный раствор), 10 ьг этанола (растворитель) и 0,5 г фентиазина (ингибитор полимеризации). Реакцию ведут При 100°С и давлении 2 ати в течение 7 час. После охлаждения смеси отфильтровывают фентиазин и отгоняют водно-спиртовую смесь. Выделяют кристаллы светло-желтого цвета, которые сушат азеотропной отгонкой с толуолом и очищают серным эфиром. Полученные кристаллы соответствуют динатриевой соли 1,3-бис-(сульфопро1нионатметил)-1, 1, 3, 3-тетраметилдисилоксана. Выход соли составляет 73,5- 92%. Поверхностное натяжение а водного раствора соли (5-10 моль/л) (Нри 20°С равна 30 дин/см. При концентрации ЬШ моль/л 27,5 дин/см.

Пример 2. Аналогично примеру 1 загружают 10 г (0,0331 моль) бис-(а,крилатметил)тетраметилдисилоксана, 10,31 г (0,0858 моль) бисульфита калия, 10 мл этанола и 0,5 г фентиазина. Получают 12,9 г (выход 72%) дикалиевой соли 1,3-|бис-(сульфопр0|пионатметил)1, 1,3, 3,-тетраметилдисило:ксана.

Пример 3. По методике примера 1 загружают 5,7 г (0,0173 моль бис-(метакрилатметил)-тетраметил1цнклосилоксана 4,67 г (0,0450 моль бисульфита натрия, 10 мл этанола и 0,5 г фентиазина. Было выделено 7,5 г (выход 81%) динатриевой соли 1.3-бис-(сульфоизобутиратметил) - 1, 1, 3, З-тетра-метилдисилоксана. Поверхностное натяжение а водного раствора соли при концентрации 2,5-10 моль/л Ш дпн/см 5-10- люль/уг 26,5 (Зин/сж2; 1 моль/л 24,5 дин/см.

Пример 4. Аналогично примеру 1 загружают 7,5 г (0,0228 моль бис-мета«рилатметил)-тетраметилдисилоксана, 7,08 г (0,06 моль бисульфита калия, 10 мл этанола и 0,5 г фентиазина. Получают 8,5 г (выход - 66%) дикалиевой соли 1,3-бис-(сульфоизобутиратметил)-1, 1, 3, 3-тетраметилдисилоксана. Поверхностное натяжение водного раствора соли концентрации I-IO моль/л 43,5 дин/см ; моль/л 27,0 дин/см ; 1 10 моль/л 25 дин см.

П р и мер 5. Аналогично примеру 1 загружают 10 г (0,0331 моль 1,3-бис-(акрилатметил)-, 1, 3, 3-тетраметилдисилоксаиа, 7,52 г (0,076 моль бисульфита аммония, 10 мл этанола и 5 г фентиазина. Получают 10 г (выход 60%) диаммониевой соли 1,3-бис-(сульфопронионата)-, 1, 3, 3-тетраметилдисилоксана.

/Найдено, %: С 28,5; Н 4,60; S 12,0; Si 10,9.

C,2n240nSi2S2(NH4)2,

Вычислено, %: С 28,8; Н 4,81; S 12,8; Si 11,2.

Поверхностное натяжение соли при концентрации 5-10 моль/л 29 дин/см ; 1 моль/л 27 дин/см.

П р е д м е т и з о б р е т е и и я

1.Способ получения солей кремнийорганичеоких эфиров сульфок1ислот, отличающийся тем, что, бисульфиты щелочных металлов или аммония подвергают взаимодействию с акрилатОМ ИЛИ метакрилатом бис-(со-гидроксиметил)-тетраметилдисилоксана при нагревании в среде оргалического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными нр нем а ми.

2.Снособ по Н. 1, отличающийся тем, что нроцесс ведут при 90-130°С и давлении 1,5-3 аги.

3.Способ по и. 1 и 2, отличающийся тем, что нроцесс ведут в присутствии ингибитора нолимеризадин, например фентиазина.

Похожие патенты SU404827A1

название год авторы номер документа
Соли кремнийорганических эфиров сульфоянтарной кислоты в качестве поверхностноактивных веществ 1975
  • Гольдин Григорий Санович
  • Авербах Киролина Ошеровна
  • Музыченко Татьяна Афанасьевна
SU561721A1
Дитриалкилбензиламмониевые соли 1,3-бис/усульфопропионатпропил или сульфоизобутиратпропил/1,1,3,3-тетраметилдисилоксана в качестве маслорастворимых поверхностно-активных веществ 1979
  • Гольдин Григорий Санович
  • Авербах Киролина Ошеровна
  • Музыченко Татьяна Афанасьевна
SU857141A1
СОЛИ БИС-(у-СУЛЬФОПРОПИОНАТПРОПИЛ-ИЛИ СУЛЬФОИЗОБУТИРАТПРОПИЛ)-ПОЛИДИМЕТИЛ-СИЛОКСАНА, ОБЛАДАЮЩИЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫМИСВОЙСТВАМИ1Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к солям бис-(у-сульфо-0нропионатпропил- или сульфонзобутиратпро- пил)-нолидиметилснлоксана общей формулыСНз СНзСН, \КОз5СН2СН(р.)С(о)о(СН2)з-31-0-[81-о]-81-((:Н5,)зО(о)ССН(к)СН2бОзМ\<т\сн, ш,сн3где R = H, СНз; M = Na, К, NH4;m = 4, 8, 12, 16, обладающим поверхност- 5 но-активными свойствами.Соли бис-(•у-сульфопроиионатпропил- н сульфоизобутиратиропил) - нолидиметнлсилок- сана указанной формулы, обладающие повы- щенной поверхностной активностью могут 10 применяться в качестве эффективных поверх- ностио-активных веществ (ПАВ).Р1звестны ПАВ на основе кремнийорганнче- ских сульфоэфиров ^[1], сульфатов [2] или сульфонатов [3], снижающие поверхностное 15 натяжение воды до 20—30 дин/см.Наиболее близкими по технической сущности к описываемым соединениям являются Na, К или NH4 соли 1,3-бис-(сульфопропионатал- кил- или сульфоизобутираталкил-1,1,3,3-тетра- 20 метилдисилоксана [4].Однако указанные соединения имеют недостаточную активность на границах фаз: вода — воздух (снижают поверхностное натяжение с 72,5 до 25—30 дин/см) и вода — кремний — органическая жидкость (снижают межфазовое натяжение с 47 до 6—14 дин/см).Целью изобретения является синтез соединений, обладающих высокой эффективностью действия в качестве ПАВ.Для этого используемые в качестве ПАВ соли бис- (i'-сульфопропионатнроиил- или сульфоизобутнратпропил) - иолидиметилсил- оксана содержат в своем составе удлиненную силоксановую день.Введение солей указанной формулы в концентрациях 1-10~з — 5-10~2 моль/л приводит к резкому снижению поверхностного натял<е- ния воды (с 72,5 до 17 дин/см) и межфазного натяжения на границе вода — полиднметил- силоксан (с 47,7 до 4,3 дин/см).Соли бис-(у-сульфоироинонатпропнл- и сульфонзобутиратиропил) - полидиметилсил- 1975
  • Гольдин Григорий Саннович
  • Авербах Киролина Ошеровна
  • Музыченко Татьяна Афанасьевна
  • Федотов Николай Семенович
SU548609A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ БИСХЛОРФОРМИАТОВ 1971
  • В. Ф. Миронов, В. Д. Шелуд Ков, Г. Д. Хатунцев, А. А. Ков
  • В. Л. Козликов
SU293811A1
Способ получения полиэлектролитов содержащих четвертичный азот 1980
  • Светкин Юрий Владимирович
  • Колесник Юрий Романович
SU956496A1
Соли фторорганических эфиров сульфоянтарной кислоты,как поверхностноактивные вещества 1974
  • Гольдин Григорий Саннович
  • Авербах Киролина Ошеровна
  • Некрасова Людмила Алексеевна
SU523086A1
Способ получения полиорганосилоксандиолов 1987
  • Школьник Марк Израильевич
  • Копылов Виктор Михайлович
  • Федотов Александр Филлипович
  • Шелудяков Виктор Дмитриевич
  • Гуров Анатолий Алексеевич
  • Царевская Майя Анатольевна
  • Синдюков Анатолий Васильевич
SU1512982A1
О П ЙГС А Н и Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 1973
  • Авторы Изобретени Витель В. Ф. Миронов, Т. К. Гар, В. И. Шир Ев, Э. М. Стенина, А. А. Ков С. Н. Власова
SU385971A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ а, р-НЕНАСЫЩЕННЫХ КИСЛОТ 1972
  • Ф. Н. Боднарюк, М. А. Коршунов, В. С. Михлин, В. Э. Лазар
  • В.М. Мелехов
SU330161A1
Способ получения кремнийорганических соединений 1975
  • Мишель Баргэн
  • Марсель Лефорт
SU654177A3

Реферат патента 1973 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ЭФИРОВ СУЛЬФОКИСЛОТ

Формула изобретения SU 404 827 A1

SU 404 827 A1

Даты

1973-01-01Публикация