СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ р (ГР?7 ВУТИЛПЕРОКСИ)-ВИНИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1973 года по МПК C07F9/42 

1

Изобретение касается получения новых фосфорорганических. перекисвых соединений, которые могут найти применение как инициаторы свободнорадикальных процессов благодаря высокой термической устойчивости. Кроме того, фосфорорганические перекисные соединения могут быть использованы для биологической защиты полимеров.

Известен способ получения дихлорангидридов диалкоксивинилфосфоновых кислот взаимодействием ацеталей с пятихлористым фосфором с последующим разложением образующегося комплекса сернистым газом.

Однако перекисные ацетали алифатических альдегидов так же, как и лростые эфиры и ацетаты а-оксиалкилперекисей, ранее в подобную реакцию не вводились.

Описывается способ получения дихлораигидридов |3-(грег-бутилперокси) - винилфосфоновых кислот взаимодействием перекисных ацеталей, алифатических альдегидов или ацетатов а-оксиалкилперекисей или простых эфиров а-оксиалкилперекисей с пятихлористым фосфором с последующим разложением образовавщегося при этом комплекса сернистым газом, по схеме

Н

I (СНз)зСОО - с - R + 3PCI5 - комплекс

R.

С1

SOs - Р - с : СН - ООС (СН,),

/II I

С1 о R

где R- (СНз)зСОО, СНз-С-О, С4Н9О;

II

R -СНз, СгНз;О

R -Н, СНз.

Пример 1. Получение дихлорангидрида р- (грег-бутилперокси) -винилфосфоновой кислоты.

К 63 г (0,3 г-моль) 1пятихлористого фосфора в 100 г инертного растворителя при перемешивании добавляют 20,7 г (0,1 г-.ноль) 1,1 ди-77- ег-бутилпероксиэтана при -5-5°С. Далее перемещивают 2 час при этой температуре, а затем медленно нагревают до 25- 30°С в течение 19-10 час. Реакционную смесь оставляют Hia ночь, образовавщийся комплекс разлагают SOj при - 5-10°С. Из полученного раствора в среде инертного газа в вакууме 10-15 мм рт. ст. удаляют легколетучие вещества. Остаток перегоняют при 78-80°С (0,4 мм рт. ст.. Получено 16,6 г (0,070 г-моль) дихлорангидрида р- (т/оег-бутилперокси) -винилфосфоновой кислоты. Выход 70%; Пр 1,4995; df 1,3314; мол. вес вычислено 233 (найдено 230); MRn вычислено 51,32 (найдено 51,41).