СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(й-ДИБРОМАЦЕТИЛФЛУОРЕНОНА Советский патент 1973 года по МПК C07C49/813 C07C45/63 

Изобретение относится к снособу получения 2-со-дибромацетилфлуоренона, который является промежуточным продуктом в синтезе нового фармацевтического препарата флореналя.

Известен способ получения 2-й -дибромацетилфлуоренона при взаимодействии флуоренона с дибромацетилхлоридом в присутствии катализатора - хлористого алюминия и хлорокиси фосфора.

Однако исходные продукты - дигалоидуксусные кислоты и их хлориды труднодоступны.

Цель изобретения - расширение сырьевой базы - достигается тем, что в качестве исходного сырья применяют легкодоступный 2ацетилфлуоренон, который нодвергают взаимодействию с бромом в среде органического растворителя, предпочтительно хлороформа или уксусной кислоты, при нагревании до 100°С, предпочтительно до 50°С, с последующим выделением целевого продукта известными нриемами.

Предложенный снособ прост в исполнении и дает возможность получать целевой продукт с хорошим выходом (до 89%).

Пример 1. К кипящему раствору 17,9 г (0,08 моль) 2-ацетилфлуоренона в, 200 мл хлороформа при энергичном неремещивании на свету прикапывают за 50 мин 8,3 мл

(25,8 г, 0,18 моль) брома в 100 мл хлороформа, перемещивают 1 час в тех же условиях до прекращения выделения паров бромистого водорода, охлаждают до комнатной температуры и оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают, промывают хлороформом и сушат па воздухе. Выход 2-со-дибромацетилфлуоренона 27,2 г (89%), т. пл. 211-212°С (уксусная кислота) .

Найдено, %: С 47,12; Н 2,20; Вг 41,99. CisHisBrsOa.

Вычислено, %: С 47,41; Н 2,13; Вг 42,04. Пример 2. В стеклянный аппарат емкостью 15 л, снабженный якорной мешалкой,

змеевиком, воронкой с трубкой, опущенной до дна, термометром, обратным холодильником, соединенным с двумя ловушками, и лампой (150 вт) для освещения, загружают 7,62 л хлороформа и 572 г 2-ацетилфлуоренона, нагревают до 40-45°С и перемешивают при этой температуре до образования раствора. Затем равномерно в течение 3 час нри 45- 50°С, перемешивании и освещении лампой прибавляют 309 мл брома в 2,3 л хлороформа, выдерживают 4 час при 45-50°С и перемешивании, охлаждают до 20°С, отфильтровывают осадок на воронке Бюхпера, промывают 4X200 мл хлороформа, отжимают и сушат при комнатной температуре в вытяжном

шкафу.

Выход 2-со-дибромацетилфлуоренона 870 г (89%), т. пл. 209-21 ГС. Смешанная проба с образцом, полученным в примере 1, не дает денрессии темнературы плавления.

Пример 3. К раствору 11,1 г (0,05 моль) 2-ацетилфлуоренона в 200 мл ледяной уксусной кислоты при энергичном перемешивании и 100°С на свету за 1 час прикапывают 7 мл (2,2 г, 0,14 моль) брома в 13 мл ледяной уксусной кислоты, перемешивают 4 час в тех же условиях до прекращения выделения наров бромистого водорода, охлаждают до комнатной температуры и оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают, промывают последовательно ледяной уксусной кислотой, 50%-ной уксусной кислотой и до нейтрализации по конго и сушат на воздухе. Выход 2-ш-дибромацетнлфлуоренона 16,45 г (87%), т. пл. 208,5-210,5°С. Смешанная проба с образцом.

полученным в примере 1, не дает депрессии температуры плавления.

Предмет изобретения

1.Способ получения 2-со1-дйб.ром ацетилфлуоренона, отличающийся тем, чта, с целью расширения сырьевой базы, 2-ацетилфлуоренон подвергаю т взаимодействик) с бромом в среде органического раствйрителя при нагревании до 100°С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 50°С.

3.Способ по пп. 1и2, отличающийся тем, что Б качестве органического растворителя используют хлороформ или уксусную кислоту.