АН СССР Советский патент 1973 года по МПК C07C319/20 C07C321/18 

Изобретение относится к синтезу новых, не описанных в литературе диалкиловых эфирен пропендитиола-1,2 общей формулы RSC(CH,)CHSR где R - алкил, которые могут быть использованы как полупродукты для синтеза биологически активных веществ и в качестве присадок к жидким топливам. Известен способ получения ненасыщенных Дисульфидов, например RS - СН : СН - СН z CHSR где R - этил, при взаимодействии тиоэтинилвиниловых эфиров или этинилвиниловых эфиров с меркаптанами. Предлагаемый способ получения диалкиловых эфиров Пропендитиола-1,2 заключается в том, что меркаптол ацетола дегидратируют при повыщенной температуре, предпочтитель но при 150-180°С, в присутствии катализатора, например диалкилфосфита, и выделяют продукт в чистом виде. Выход целевого продукта 80%. Реакция протекает по уравнению: В-. /СН С--RSC(CHs) CHSR-t-H.0 RS 5 10 15 - 20 25 30 Пример 1. Дибутиловый эфир препендитиола-1,2. 11,8 г дибутилмеркаптола ацетола и 0,05 г п-толуолсульфокислоты перегоняют в вакууме и получают 6,6 г (59%) целевого продукта, т. кип. 109°С/1 мм; по° 1,5150; dl° 0,94418; Найдено, %: С 60,04; 60,47; Н 10,24; 10,30; S 28,67; 28,70; MRD 69,70. СцИггЗг. Вычислено, %: С 60,49; Н 10,15; S 29,36; MRo 68,55. 11,8 г дибутилмеркаптола аюетола и 6,9 г диэтилфосфита нагревают 2 час до 160- 175°С, перегоняют в вакууме и получают 8,7 г (79%) целевого продукта. Пример 2. Дипропиловый эфир пропендитиола-1,2 получают, .как в примере 1, из 12,3 г дипропилмеркаптола ацетола и п-толуолсуль(53%), т. кип. фокислоты. Выход 6,1 г 100°С/3 мм; По 1,5255; 0,9693. Найдено, %: С 56,71; 59,91; Н 9,23; 9,51; S 33,93; 33,49; MRc 60,23. CgHisSj. Вычислено, %: С 56,77; Н 9,53; S 33,69; M.RD 59,26. Как в примере 1, из 10,4 г дипропилмеркаптола ацетола и 6,9 г диэтилфосфита получают 7,0 г (73%) целевого продукта.

Пример 3. Диизобутиловый эфир пропендитиола-1,2 получают, как в примере 1, из 11,8 г диизобутилмеркаптола ацетола и п-толуолсуфокислоты. Выход 6 г (53%); т. кип. 102°С/1 мм; п1° 1,5155; df 0,9480.

Найдено, %: С 61,12; 61,22; Н 10,17; 10,38; S 29,79; 29,64 MRo 69,89.

CuH22S2.

Вычислено, %: С 60,51; Н 10,15; S 29,36; MRD 68,55. Предмет изобретения 1. Способ получения диалкиловых эфиров ,пропендитиола-1,2, отличающийся тем, что 15 меркаптол ацетола общей формулы

Rs.cH5

S СНгОН

|Где R - алкил, дегидратируют при повышенной температуре в присутствии катализатора с последующим выделением продукта в чистом виде.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 150-180°С. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют диалкилфосфит,