1
Изобретение относится ,к способу получения бифуБщиональных производных бензо Ь риофена, а именно не описанного в литературе 2-мерк.апто-З-бензо Ь хиофенальдегада, который .может «айти Применение для синтеза комплексных и физиологически активных соединений.
Известеи способ получения 3-01кси- 2-тионафтенальдепида взадмодейсивием З-окситионафтена с этиловым эфигром ортомуравьиной кислоты в лрисутствии алкоголята натрия.
Предлагается способ получения 2- меркапто-3-бензо Ь тиофенальдегида, заключающийся в том, что 3-i6ipoMi6eH3o Ь тиофен подвергают взаимодействию с н-бутиллитием в среде эфира при температуре (-65)-(-75)°С и получениую -при этом смесь, содержащую 3бензо Ь - тиениллитий, последовательно обрабатывают диметилформамидом при той же тем1пературе, н-бутиллитяем и элементарной серой при (-20) - (-30) °С с последующим нагреванием, гидролизод водой и выделением целевого продукта обычными приемами.
Выход целевото продукта 80% от теории.
По данным определения молекулярного веса (криоокоп,и.ческ|И,м методо.м) 2-мерка,пто-3бензо Ь тиофен альдегид образуется в виде тримера.
При,мер. К эфирному раствору 19,8 г (ОуЗОЭ моль) н-бутиллития прибавляют при
-70°С расгвор 66 г (0,309 моль) 3-бромбензо Ь - тиофена в 100 мл абсолютного эфира, предварительно ОХлажденного до -70°С, полученную смесь .перемешивают 30 мин при
-70°С, а затем прибавляют к «ей при -70°С раствор 27 г (0,309 моль) диметилформа,мида IB 60 мл абсолютного эфира. Далее прекращают охлаждение, перемешивают смесь 40- 45 мин и при -20°С приливают вторую пор1Цию н-бутиллития (19,8 г, 0,309 моль) в эфире. После достижения комнатной температуры смесь кипятят 30 мин, охлаждают до -10°С ,И пр,иб.аБляют к ней 9,9 г (0,309 моль) сухой мел.корастертой серы. З.атем кипятят 1,5 час ,и смесь гидролизуют водой при температуре около 0°С. Водный слой отделяют, а эфирный промывают водой. Объединенные водные слои подкисляют разбавленной HCI (1 : 1) до рН 2, выаелдавшееоя масло оранжево-красного цвета отделяют и обрабатывают горячим этанолом.
После высушивания получают 48,6 г (80%) 2-мер1к.аото-3-бензо Ь - тиофенальдегида.
Продукт раст)вори,м в бензоле, хлороформе, димепилфор.мамиде, диметиловом э-фире диэвтиденгликоля и диметилащетамиде; после двукратного переосаждени.я из диметилформамида метиловььм спиртом т. пл. его 172-
173°С.
Найдено, %: С 55,57, 55,84; Н 2,62, 2,76; S 33,13, 33,11.
СдНб052.
вычислено, %: С 55,64; Н 3,11; S 33,01.
В результате .кипячения зкв ивалентных количеств 2-мерка1Пто-3-бензо Ь тиофенальдегида и р-нафт,илам«на в ди.метилформа1МИде получают 2-мер1каПто-3-(р-нафтилим:и,нометил) бензо Ь тиофен в .виде кристаллов красного цвета, т. пл. 216- 217°С (из смеси спирта и бензола).
Найдеио, %: N4,37, 4,21.
Ci9Hi3NS2Вычислено, %:: N 4,38. С1ме:шанная проба с заведомым образцом 2-смеркапто-3-(р-нафтилимИ|НометИЛ) бензо Ь
тиофена не дает депрессии- температуры .плазления. ИК-Спект1р полностью идентичен ИКснектру этого образца.
Пред iM е т из о б р е т е н и я
Способ получения 2-.мерка.пто-3-бензо Ь тиофенальдегида, отличающийся тем, что 3бромбейзо Ь тиофен подвергают ;в:заи,модейстБ,ию с н-бутиллитием в среде эфира при температуре (-65) - (-75)°С и лолучевную п,ри этом реакционную омесь последовательно, обрабатывают ди.метилформа1м«1дом лри той же теашер.атуре, н-бутиллитием и элементарной
серой пр.и (-20) - (-30)° С с последующим нагревание.м, гидролизом « выделен,ие|М целевого продукта обычными приемами.
