СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВНУТРИКОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Советский патент 1974 года по МПК C07D333/54 

1

Изобретение относится к способу получения новых внутрикомнлексных соединений на основе производпых бензотиофена, которые могут найти применение в качестве ингибиторов окисления углеводородов, термо- и светостабилизаторов полимерных материалов.

Известен способ получения впутрикомплексных соединений взаимодействием производных бепзотиофена с солями переходных металлов с исиользованием в качестве производпых бензотиофена 3-окси-2-бензо(в) тиофенальдегида или полученных из него оснований Шиффа.

Однако в литературе отсутствуют сведения о способе получения внутрикомплексных соединений па основе 2-меркапто-3-бепзо(в) тиофенальдегида или полученных из него оснований Шиффа, которые вместе с тем обладают улучшенными свойствами по сравнению с указанными соединениями.

Описывается способ получения внутрикомплексных соединений, заключающийся в том, что 2-меркапто-3-бензо(в)тиофенальдегид или полученные из него основания Шиффа подвергают взаимодействию с солями переходных металлов, например ацетатами Ni, Си, Со в органических растворителях, например диметилформамиде, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Основания Шнффа получают обработкой 2меркапто-3-бензо (в) тиофенальдегида диамином, например этилендпамином.

Иример 1. К раствору 2 г (0,01 моль) 2Л1еркапто-3-бензо(в)тиофепальдегида в 50 мл диметилформамида прпбавляют раствор 1 г ацетата меди (0,005 моль) в 100 мл дпметилформамида. После непродолжительного кипячения смесь охлаждают п к ней прибавляют метиловый спирт. Выиавщпй осадок коричневого цвета отфильтровывают, тщательно промывают горячим метиловым или этиловы.м спиртом, эфиром и сушат в вакууме над Р205 при . Получают 1 г (выход 45%) бис(2-меркапто-З - бензо(в)тиофенальдегидато)меди (П), т. 205°С (с разложением).

пл.

%:

С 48,06; П 2,99; S 28,25;

Найдено, Си 14,64.

CisHioOoSjCu.

С 48,04; П 2,24; S 28,50;

Вычислено, )с Си 14,12.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из 3,45 г (0,018 моль) 2-меркапто-З-бензо (в)тиофенальдегида и 2,22 г (0,009 моль) ацетата кобальта в днметилформамиде получают 1 г (выход 41%) бис-(2-меркапто-З-бензо(в)тиофенальдегидато)-кобальта (П), т. пл.-260°С (с разложением).

Найдено, %: С

Н 2,87; S 28,97; Со 13,47.

CisH;o02S4Co.

С .

С 48,53; И 2,26; S 28,79;

Вычислено,

/о Со 13,23.

Пример 3. 12,7 г (0,065 моль) 2-меркапго-З-бензо(в) тиофенальдегида растворяют при нагревании в 150 мл диметилформамида. 1 отфильтрованному раствору прибавляют 2 г (0,033 моль) этилендиамина. Смесь нагревают, затем охлаждают, прибавляют метиловый спирт, вынавший осадок ярко-желтого цвета промывают метиловым спиртом, эфиром и сушат над РгОз в вакууме при 140°С. Получают И г (выход 82%) 1,Ы-бм.с-(2-меркаито-3бензо(в) тенилиден)-этилендиамииа, т. ил. 265°С.

Ыайдеио, %: С 58,52, 58,34; П 3,83, 3,55; S 30,71, 30,83.

CzoHisN.S,.

Вычислено, %: С 58,22; Н 3,90; S 31,08.

Пример 4. Зг (0,0073 моль) N,N-6«c-(2меркапто-3-бензо (в) тенилиден) -этилендиамина, очипд,енного иереосаждением из диметилформамида метиловым или этиловым сииртом, растворяют при нагревании в 250 мл ди.метилформамида и фильтруют. Далее прибавляют отфильтрованный раствор из 1,45 г (0,0073 моль) ацетата меди в 100 мл диметилформамида. При сливании растворов сразу же выпадают игольчатые кристаллы коричневого цвета. Осадок отделяют, промывают сниртвм, эфиром и сушат. Получают 2,9 г (выход 84%) медного комплекса Ы,Ы-бнс-(2мерканто-З-бензо(в) тенилиден)-этилендиамина, т. нл.270°С (с разложением),

Пайдено, %: С 50,60, 50,66; Н 3,18, 3,20; S 26,69, 26,40; Си 13,22, 13,17.

C2oHi4N2S4CU.

С 50,66; П 2,98; 5 27,05,

%:

Вычислено, Си 13,40.

Пример 5. Аналогично примеру 2 из 3 г N,N-6«c- (2-меркапто-З-бензо (в) тенилиден) этилендиамина и 1,3 г ацетата никеля в диметилформамиде получают 1,8 г (выход 52%) никелевого комилекса N,N-6ac-(2-MepKaiiTO-3бензо(в) тенилиден)-этилендиамина в виде зеленых кристаллов, т. нл.350°С (с разложением).

Найдено, %: С 51,94; Н 3,05, 3,40; S 27,64, 27,19; Ni 12,50.

C2onHN2S4Ni.

Вычислено, %: С 51,18; Н 3,01; S 27,33; Ni 12,51.

Пример 6. Аналогично нри.меру 2 из 3,06 г N,N-6uc- (2-меркацто-З-бензо (в) тенилиден) этилендиамина и 1,85 г ацетата кобальта в диметилформамиде получают 1,76 г (выход 52%) кобальтового комплекса N,N-6«c-(2меркапто-З-беизо(в) тенилиден)-этилендиамина в виде кристаллов черного цвета, т. пл. 310°С (с разложение.м).

Найдено, %: С 50,75, 50,98; Н 3,05, 3,21; S 27,43, 27,64; Со 12,50, 12,67.

С2оН14 254Со.

Вычислено, %: С 51,16; Н 3,00; S 27,32; Со 12,55.

Предмет изобретения

Способ получения внутрикомплексных соединений, отличающийся тем, что 2-меркапто-З-бензо (в) тиофенальдегид или полученные из него основания Шиффа нодвергаютвзаимодействию с солями нереходных металлов, с иоследующим выделением целевого продукта известным способом.