СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСА- ИЛИ 2-ТИААЛКИЛДИФЕНИЛФОСФИНОКСИДОВ Советский патент 1973 года по МПК C07F9/53 

Изобретепие относится к получению окисей третичных фосфитов, в частности к усовершенствованному способу получения 2-оксаили 2-тиаалкилдифенилфосфиноксидов обц;ей формулы

(С,Н,),Р (О) CH,XR, где X - кислород или сера;

R - алкил.

Эти соединения могут быть иснользованы в качестве экстрагентов ценных металлов и физиологически активных веществ.

Известен способ получения 2-окса- или 2тиаалкилдифенилфосфиноксидов взаимодействием а-хлорметиловых эфиров или а-хлорметилсульфидов с дифеиилхлорфосфипом с последующим разложением образующихся аддуктов спиртом илп водой и выделением целевого нродукта известными способами. Выход продукта до 62%.

С целью повышения выхода продукта предложено дифенилхлорфосфин применять в виде комплекса с хлористым алюминием, что позволяет iiiBecTH выход продукта до 86%.

Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворителя, например 1,1,2,2-тетрахлорэтана.

По описываемому способу исходный комплекс нолучают следующим образом. Бензол, взятый в трехкратном (или большем) мольном избытке, кинятят в течение 15-20 час с треххлористым фосфором и хлористым алюминием. Избыток бензола отгоняют в вакууме (лучше при неремешивании).

Образовавшийся .комплекс дифенилхлорфосфина с хлористым алюминием при необходимости разбавляют небольшим количеством сухого тетрахлорэта 1а. К раствору добавляют а-хлорметиловый эфир илп а-хлорметилсульфид и затем реакционную смесь гидролизуют.

Целевые нродукты выделяют известными способами.

Пример 1. 2-Оксапропплдифенилфосфийоксид. Смесь 46,8 г (0,6 моль) абсолютного бензола, 27,6 г (0,2 моль) треххлористого фосфора и 26,8 г (0,2 моль) безводного хлористого алюминия кипятят нри неремешиваиии в течение 20 час. Избыток бензола отгоняют нри перемешивании при 50-60°/10 мм рт. ст. К остатку добавляют 50 мл сухого 1,1,2,2-тетрахлорэтана, а к полученному раствору прикапывают нри перемешивании 16,1 г (0,2 моль) метилхлорметилового эфира при

-20°. Реакционную смесь оставляют на ночь, выливают на лед и извлекают бензолом (4Х Х50 мл). Объединенные вытяжки промывают раствором бикарбоната натрия или разбавленным раствором щелочи, фильтруют, отгоняют растворитель и получают 36,8 г (74,8%

От теоретического) 2-оксапропйлдифенилфос-. финоксида с т. пл. 114-116° (из смеси бензол-гексан).

Найдено, %: С 54,00; 54,00; Н 5,89; 5,91.

CnHisOsP.

Вычислено, %: С 54,25; Н 6,10.

Литературные данные; т. пл. il4-Иб С; ИК-спектр: 1592, 705 см- (CgHg), 1441 см(Р-СбНз), 1187 CM-I (V Р О), 1100 см(v«sC-0-С).

Аналогично нолучают соединения, нриведениые в таблице.

Литературные данные: т. пл. 139-140° С

В ИК-снектре 2-тиапропилдифенилфосфиноксида (№ 2) содержатся почти те же основные нолосы, что в снектре нродукта из нрнмера 1, за исключением линии 1100 см-. Соединения 2 и 4 окислены нерекисью водорода в соответствующие сульфоновые нроизводные с т. нл. 205-207° (литературные данные 203- 205°) и 165-168°. В ИК-снектрах обоих сульфонов содержатся полосы поглощения 1300 см- (vas SOa) и 1150 см- (, SOa). Их строение подтверждено также анализом. Кроме того, с помощью ИК-спектра подтверждено строение соединения № 5.

Предмет изобретения

(C,Hs),P(0)CH,XR,

Где X - кислород или сера;

R - алкил,

взаимодействием а-хлорметиловых эфиров или а-хлорметилсульфидов с дифеннлхлорфосфином с последующим разложением образующихся аддуктов и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, дифенилхлорфосфин применяют в виде комплекса с хлористым алюминием.

20 2. Снособ по Н. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например 1,1,2,2-тетрахлорэтана.