Способ получения сульфоланоловых эфиров акриловой или метакриловой кислот Советский патент 1975 года по МПК C07C69/54 C07D63/12 

1

Изобретение касается способа получения серусодержащих мономеров, в частности сульфоланоловых эфиров акриловой или метакриловой кислот.

Сульфоланоловые эфиры акриловой или метакриловой кислот могут быть иснользованы в качестве мономеров для гомо- и сополимеризации, а также в качестве полупродуктов органического синтеза.

Сульфоланоловые эфиры акриловой или .метакриловой кислот в литературе не описаны и ценны тем, что, имея в своем составе сульфолановое кольцо, дают возможность получать Поли-меры с рядом полезных свойств (например, высокими диэлектрическими свойствами), которые могут быть усилены или модифицированы введением различных заместителей в исходный мономер.

Известен способ получения сложных эфиров метакриловой кислоты, содержащих в своем составе серу, например, алкилтиоэтилтиоэтилтиолметакрилатов путем взаимодействия алкилтиоэтилтиоэтилтиолмеркаптанов с хлорангидридо.м метакриловой кислоты в присутствии водного раствора щелочи нри охлаждении.

С целью получения новых мономеров с новыми свойствами предложен способ получения сульфолановых эфиров акриловой или .метакриловой кислот, заключающийся во

взаимодействии оксисульфоланолов с хлорангидридами акриловой или метакриловой кислот при 20-90 С.

Целевые продукты получают с вы.ходом 80-95%.

Пример 1. Смесь 3 г (0,018 моль) 3-окси4 - .метокситетрагидротиофевдпоксида - 1,1 и 10 г (0,095 моль) хлорангидрида мета криловой кислоты перемешивают при 65-70°С до прекращения выделения НС1 (5-8 час). К концу реакции температуру повыщают до 85°С. Избыток хлорангидрида

метакриловой водоструйного кислоты отгоняют в вакууме насоса, добавляют гидрохинон и перегоняют в вакууме масляного насоса. Получают 3,8 г (91 % j З-а-метакрилокси-4-метокситетрагидротиофендиоксида-1,1, т. кип. 178°С (1 мм рт. ст.); т. ил. (из метанола).

Вычислено, %: С 46,1; Н 6.0; S 13,7.

СэН.лОзЗ.

Найдено. %: С 46,1; Н 6,0; S 13,7.

Пример 2. Смесь 1,5 г (0,0083 моль) 3-окси - 4-этокситетрагидротиофе 1ДЦоксида-1,1 и 4 г (0,038 моль) хлорангидрида метакриловой кислоты пере.мешивают при 65°С в течение 9 час. Избыток хлорангидрида метакриловой кис.адгы отгоняют в вакууме, остаток перекристаллизовывают из метанола. Получают 1,6 г (80%) З-а-метакрилокси-4-этокситетрагидротиофендиоксида-1,1; т. пл. 69- 71°С.

Вычислено, %: С 48,4; Н 6,5; S 12,9.

CioHieOsS.

Найдено, %: С 48,4; Н 6,5; S 12,9.

Пример 3. В условиях примера 1 из 5,9 г 3-окси-2,3-дигидротиофендиоксида-1,1 получают 8,2 г 3-а«рилокси-2,3-лТ;игидротиофендиоксида-1,1; т. кип. 160°С (1 мм рт. ст.); т. пл. 53-55°С.

Вычислено, %: С 44,7; Н 4,3; S 17,0.

C7H804S.

Найдено, %: С 44,6; Н 4,2; S 17,0.

Пример 4. В условиях примера 1 из 23,2 г (0,17 моль) 3-окситетрагидротиофендиоксида-1,1 получают 32 г (95%) 3-а-метакрилокситетрагидротиофендиоксида - 1,1; т. кип. 155°С (1 мм рт, ст.); т. пл. 38-39°С (из метанола).

Вычислено, %: С 47,0; Н 5,9; S 15,7.

C8Hi204S.

Найдено, %: С 47,0; Н 6,0; S 15,8.

Пример 5. В условиях примера 2 из 2,5 г (0,01 моль) 3-окси-4-(1-тиогептил)-тетрагидротиофендиоксида-1,1 получают 2,7 г (85%) 3-акрилокси-4-(1 - тиогептил) - тетрагидротиофендиоксида-1,1; т. пл. .

Вычислено, %; С 51,0; Н 7,2; S 20,9.

Ci3H22O4S2.

Найдено, %: С 51,0; Н 7,1; S 20,9.

Предмет изобретения

Способ получения сульфоланоловых эфиров акриловой или метакриловой кислот, от л и чающийся тем, что оксисульфоланолы подвергают взаимодействию с хлорангидридами акриловой или метакриловой кислот при 20-90°С с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.