Способ получения ацетиленил-спиртов Советский патент 1935 года по МПК C07C33/42 C07C29/38 

Предлагаемое изобретение относится к области органического синтеза и представляет собой новый способ получения ацетилениловых спиртов из карбида кальция. До сих пор подобные спирты готовились воздействием кетонов и альдегидов на магниевые производные ацетилена, по известному способу Иосича, или на натриевые или калиевые производные ацетилена. В последнем случае действие кетона на натриевые производные ацетилена можно с успехом заменить действием ацетилена на натриевые производные кетона. Способы получения ацетиленил-спиртов описаны также в патентной литературе (герм. пат. f 280226 от 9 сентября 1913 г., герм. пат. № 285770 от 2 февраля 1913 г. и т. д.), причем во всех известных до сих пор способах получения ацетиленил-спиртов в реакцию вводился ацетилен.

Автором настоящего изобретения предложено вводить в реакцию с ацетоном непосредственно карбид кальция, без промежуточного получения из него ацетилена. Карбид кальция, разделяющий активные свойства металл-органических соединений только по отношению к во06S)

де, переводится в весьма активное металл-органическое соединение простым смешиванием с порошкообразным едким кали.

Для получения ацетиленил-спиртов по предлагаемому способу подвергают взаимодействию карбид кальция, кетон и едкую щелочь, после чего полученный алкоголят ацетиленилового спирта разлагают водой.

Преимущества предлагаемого способа, в сравнении с существующими до сих пор, заключаются в упрощении аппаратуры, замене амидов щелочей их гидроокисяг-1и, сокращении продолжительности реакции и наконец значительном повышении выходов, как для 3-метил - бутин (1)-ол (3)-а, так и для 2,5 - диметилг-ексин (3) - диол 2,5 - а.

Пример. В двухлитровую круглодонную колбу помещают смесь мелкоизмельченных Зб г (1 грам молекула) гидроокиси калия и карбида кальция в количестве 100 г, содержащем 1 граммолекулу ацетилена. Туда же вливают 150 г высушенного над хлористым кальцием эфира. К этой смеси в течение 1,5 часов постепенно прибавляют 58 г ацетона, причем реакционная смесь

время охлаждается ледяной водой и хорошо перемешивается.

После прибавления всего ацетона (при этом наблюдается окрашивание эфирного слоя и затвердевание осадка) реакционную смесь время от времени перемешивают в течение двух часов, после чего ее оставляют стоять в ледя юй воде (без перемешивания) в течение некоторого времени. Охлажденную реакционную смесь подвергают далее гидролизу 150 см ледяной воды, после чего слабо окрашенный эфирный раствор отделяют от водного слоя и осадка.

После просушки над хлористым кальцием эфирный раствор фракционируют

на масляной бане с дефлегматором При температуре 90 - 98° перегоняется 60 г 3 - метил - бутин ()-ол (3)-а, дающего с аммиачным раствором нитрата серебра белый, осадок серебряной соли.

Предмет изобретения.

Способ получения ацетилениловых спиртов, отличающийся тем, что подвергают взаимодействию карбид кальция, кетон и едкую щелочь в эфирной среде, после чего полученый алкоголят ацетиленилового спирта, с целью выделения свободного спирта, разлагают водой.