СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛСУЛЬФИДОВ Советский патент 1974 года по МПК C07C321/18 C07C319/20 

1

Изобретение относится к новому способу получения дивинилсульфидов, которые могут найти применение в качестве мономеров и полупродуктов органического синтеза.

Известен снособ получения дивииилсульфида дегидрохлорированием р,р-дихлордиэтилсульфида в присутствии оснований. Выход целевого продукта 40%. Но в известном способе необходимо использовать в качестве исходного продукта токсичное и мало доступное соединение - р,|3-дихлордиэтилсульфида. С целью упрощения процесса описывают новый способ получения дивинилсульфидов путем (взаимодействия тиолкарбоно1вой кислоты с ацетиленовым соединением в присутствии щелочи в водной или водпоорганической среде при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами. В качестве тиолкарбоновой кислоты используют предпочтительно тиолуксуеную кислоту и проводят реакцию при 80-130°С, применяя в качестве сорастворителя диметилформамид, диметилсульфоксид или гексаметилфосфортриамид. При этом ацетилены берутся в 2-3кратном избытке, а щелочь в 2-кратном избытке по отношению к тиолуксусной кислоте. Выход целевого продукта 60%.

Пример. Сицтез

д И В И Н И Л су Л ь ф И д а CH2 CHSCH CH2 7,6 г тиолуксусной кнсо

) Н 11,2 а гидрлта окнсн

.ЮТЫ (

,SH

калия (КОН) в растворе (9 мл и 7Г) мл диметилсульфоксида), нагревают 4 час при 130-140°С во вращающемся однолитровом автоклаве под давлением ацетилена (начальное давление 15 агм, всего подано 21 .г, остаточное давление 4 атм). Перегонкой получают 5,1 г дивинилсульфида (выход 59,4% от теоретического).

П р и м е р 2. Синтез р,р-дифенилдивинилсульфида (р-дистирилсульфнда) СсНзСН CHSCH CHCsH5 7,6 г тиолуксусной кислоты, 11,2 г 1идрата окиси калия в растворе (8 мл НчО II 75 мл днметилсульфоксида) нагревают 11 час при температуре 120-130°С в трехгорлой колбе с мешалкой и обратном холодильником. Реакционную смесь экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки многократно промывают водой, сушат поташом, затем отгоняют, выделяют крнсталлы р,р-дифенилдиБинилсульфт1да. После нескольких перекристаллизации из горячего этилового спирта кристаллы р.р-дпфенилдивинилсульфида сушат в вакууме. Выделяют 10,5 г (44,24% от теоретического) р, р-дифен и лдивннп л сульфида с т. пл. 94°С.

Найдено, %: С 79,95; Н 6,07; S 12,94; CirJ-IuS.

Вычислено, %: С 80,64; Н 5,92; S 13,46. 3 Предмет изобретения 1. Способ получения дивинилсульфйдов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, тиолкарбоновую кисло- 5 ту подвергают взаимодействию с ацетиленовым соединением в присутствии щелочи в вод4«ой или водноорганической среде.при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2. Стзсбб по п. 1, отличающийся Тём, что в качестве тиолкарбоновой кисло-ты используют тиолуксусную кислоту и процесс проводят при температуре 80-140°С.