1
Предлагается усовершенствованный способ иолучения р-тиоиропионовых кислот, а именно способ получения р-арилтиопроииоиовых кислот обш,ей формулы
ArSCH,CH,COOH,
где Аг - галоидзамещеиный остаток бензола или хинолина-4.
Большая часть этих соединений в литера-туре не описана. Предлагаемые соединения могут найти применение в качестве иестицидов и физиологически активных веществ.
Известен способ получения р-фенилтиопропионовой кислоты взаимодействием тиофенола с р-пропиолактоном в водной среде в ирисутствии щелочи. Однако для проведения процесса приходится использовать щелочь, а выход целевого продукта относительно низок (50%).
Предлагаемый способ заключается во взаимодействии арилтиола общей формулы
ArSH,
где Аг имеет указанные значения, с р-проииолактоном в присутствии галогенида щелочного металла в водно-ацетоновой среде, причем на 1 моль арилтиола предпочтительно брать 0,03-0,1 моль галогенида щелочного металла. Выход целевых продуктов составляет 82-96%, продукты выделяют известными приемами. Пример 1. р-(2-хлорфенилтио)пропионовая кислота.
К раствору 0,005 г-моль о-хлортиофенола в 15 мл ацетона при перемещивании прибавляют раствор 0,005 г-моль р-пропиолактона в 3 мл ацетона и 5 мол. % хлористого натрия в 0,3 мл воды. Реакционную массу перемещивают при 25°С в течение 4,5 час. Растворитель удаляют в вакууме, остаток промывают небольщим количеством воды и сушат. Выход продукта 82,3%, т. пл. 89-90,5°С (бензол).
Найдено, %: С1 16,51; S 14,47.
С.НэСЮгЗ.
Вычислено, %: С1 16,39; S 14,78.
Пример 2. р-(3,4-дихлорфенилтио)пропионовая кислота.
К раствору 0,002 г-моль 3,4-дихлортиофенола в 10 мл ацетона ири перемешивании добавляют раствор 0,002 г-моль р-пропиолактона в 3 мл ацетона и 5 мол. % хлористого натрия в 0,3 мл воды. Реакционную массу выдерживают при 20°С в течение 5,5 час. Удаляют растворитель, полученное кристаллическое вещество промывают водой и сущат. Выход продукта 96,2%, т. пл. 47-49°С (бензол).
Пайдеио, %: С1 28,40, S 12,46.
CoH8Cl,0,S.
Вычислено, %: С1 28,28; S 12,74.
Пример 3. р-(5,7,8-Трихлорхинолил-4-тио) пропионовая кислота.
A.К раствору 0,002 г-моль 5,7,8-трихлорхинолил-4-меркаптана в 20 мл ацетона при перемешивании добавляют раствор 0,002 г-моль р-пропиолактона в 3 мл ацетона и 3 мол. % хлористого натрия в 1 мл воды. Реакционную массу выдерживают при 25°С в течение 21 час. Удаляют растворитель, а остаток промывают небольшим количеством воды. После сушки выход продукта 88,3%, т. пл. 136,5-138С (бензол).
Найдено, %: С1 31,41, N 4,38; S 9,30.
CiaHsClsNOsS.
Вычислено, %: С1 31,62; N 4,16; S 9,51.
Б. К раствору 0,002 г-моль 5,7,8-трихлорхинолил-4-меркаптана в 20 мл ацетона при перемешивании добавляют раствор 0,002 г-моль р-пропиолактона в 3 мл ацетона и 10 мол. % хлористого натрия в 1 мл воды. Смесь выдерживают И час, фильтруют, упаривают растворитель и остаток промывают водой. После сушки выход продукта составляет 89,4%, т. пл. 137-138°С (бензол).
B.В аналогичных условиях конденсацией 0,002 г-моль 5,7,8-трихлорхинолил-4-меркаптана с 0,002 г-моль р-пропиолактона получают р- (5,7,8-трихлорхинолил-4-тио) пропионовую кислоту в присутствии 10 мол. % йодистого калия через 12 час с выходом 88,1%, т. пл. 137-138,5°С (бензол) и в присутствии 5 мол. % хлористого калия через 22,5 час с выходом 83,4%, т. пл. 137-139°С (бензол).
Предмет изобретения
1. Способ получения р-арилтиопропионовых кислот общей формулы
ArSCHjCHjCOOH,
где Аг - галоидзамещенный остаток бензола или хинолина-4, отличаюш,ийся тем, что арилтиол общей формулы
ArSN
где Аг имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с р-пропиолактоном в присутствии галогенида ш,елочного металла в водноацетоновой среде с последующим выделением целевого продукта известным приемом.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что на 1 моль арилтиола берут 0,03-0,1 моль галогенида щелочного металла.
