Изобретение касается синтеза новых фосфорорганических соединений, a именно пятии шестичленных гетероциклов, в которых атом фосфора связан с атомами азота и кислорода, a у атома азота находится ацильный остаток, 5 которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ, a также могут служить исходными продуктами для синтеза биологически активных веществ и присадок к маслам.10 Известен способ получения 2-алкил- и Nарил-1,3,2-оксаазафосфоланов взаимодействием гексаалкилтриамидофосфитов с N-алкили iN-арилэтаноламином. Однако монозамещенные амиды карбоновых кислот, содержащие is P(NRa), + но - А - NHCOR во втором или третьем положении к атому азота оксигруппы, ранее в подобную реакцию не вводились. Это позволяет получать ряд новых неописанных соединений. Описывается способ получения 1-ацил-2-диалкиламино-1,3,2-азаоксафосфоланов или фосфоринанов взаимодействием гексаалкилтриамидов фосфористой кислоты с монозамещенными амидами карбоиовых кислот, содерл ащими во втором или третьем положении к атому азота оксигруппу, при нагревании, например до 90-170°С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Реакция идет по схеме: А, II N-C-R,
отделится около 70% расчетного количества диэтиламина (из расчета 2 моль диэтиламина на 1 моль взятого в реакцию гексаэтилтриамидофосфита). Удаляют в вакууме остатки диэтиламина и дважды перегоняют. Из 48,7 г гексаэтилтриамидофосфита и 20,3 г М-(2-оксиэтил)-ацетамида получают 25,8 г (64,2%) 1-ацет1ИЛ-2-д|иэтилами1НО-1,3,2 - азао«сафосфолапа. Т. кип. 94-95С/0,25 мм рт. ст.; «D
l,4956;u;f 1,0958.
Найдено, %: С 47,24; 46,95; Н 8,66; 8,60; Р 14,61; 14,96; N 13,73; 13,75; MRn 54,34.
CsHuNaOaP.
Вычислено, %: С 47,20; Н 8,35; Р 15,2; N 13,74; MRo 54,29.
Пример 2. 23,8 г гексаэтилтриамидофосфита и 11,2 г М-(3-оксипропил)-ацетамида (эквимолярные количества) нагревают при перемешивании, поднимая температуру от 95° до 170° в течение 70-80 мин, удаляют в вакууме остатки диэтиламина и дважды перегоняют. Получают 9,8 г (46%) 1-ацетил-2-диэтиламино-1,3,2-азаоксафосфоринана, т. кип. 57,5-58°С/0,02 мм рт. ст.; по 1,4934; Й4 1,0711; MRD найдено 59,19, вычислено 58,91.
Найдено, %: N 12,92; 13,00.
CgHigNaOsP.
Вычислено, %: N 12,86.
Пример 3. 10 г O-N-ацетиламинофенола и 16,3 г гексаэтилтриамида фосфористой кислоты при перемешивании нагревают при 100°С, пока не отгонится около 11 мл диэтиламина и фракциониют в вакууме. Получают 5,46 г (33 %) 1 -ацетил-2-диэтиламино-4,5-бензо-1,3,2азаоксафосфонана. Т. кип. 77-78°С/0,015 мм рт. ст.; ng 1,5564; df 1,1455.
Найдено, %: С 57,23; 57,38; Н 7,02; 6,96; N 11,46; 11,29; Р 12,35; 12,24. CisHirNaOaP.
Вычислено, %: С 57,24; Н 6,73; N 11,07; Р 12,25.
Строение полученных соединений подтверждено методами ИК-спектроскопии, ЯМР-спектроскопии ().
Предмет изобретения
1.Способ получения 1-ацил-2-диалкиламино-1,3-2-азаоксафосфоланоБ или фосфоринанов, отличаюш,ийся тем, что гексаалкилтриамиды фосфористой кислоты подвергают взаимодействию с монозамешенными амидами карбоновых кислот, содержаш,ими во втором или третьем положении к атому азота оксигруппу, при нагревании с последуюшим выделением целевого продукта известными приемами.
2.Способ по п. 1, отличаюш,ийся гем, что процесс ведут при 90-170°С.
