Способ получения 2-диалкиламино-3арил-4-оксо-1,3,2-тиаазафосфоланов Советский патент 1975 года по МПК C07D105/02 

1

Изобретение относится к способу получения новых фосфорорганических соединений, которые могут найти применение в качестве полупродуктов синтеза биологически активных веществ, а также присадок к маслам.

Известны тиаазафосфоланы, незамещенные в третьем и четвертом положении или замещенные в третьем иоложении алкильной группой.

Из числа соединений подобного типа, в которых азот цикла был бы соединен с карбонильной группой, известны лишь полученные недавно 2-диалкиламино - 3 - ацил-1,3,2-оксаазафосфоланы, которые получают взаимодействием гексаэтилтриамида фосфористой кисЛОТЫ с «-ацетиламиноэтанолом.

Принципиальное отличие соединений заключается в том, что в этих соединениях карбонил, связанный с азотом, находится в боковой цени, тогда как в соедииениях, нолучаемых по предлагаемому методу, карбонильная группа включена в цикл.

Таким образом получены соединения новой неизвестной ранее структуры одновременной реакцией меркаптолиза и переамидирования амидофосфатов, которая ранее для амидов КИСЛОТ трехвалентного фосфора не была известна.

Согласно изобретению, описывается способ получеиия 2-диалкиламино-3-арил-4-от-ссо-1, 3,

2-тиаазафосфоланов взаимодействием гексаалкилтриамида фосфористой кислоты с моиоариламидами тиогликолевой кислоты.

Предлагаемый способ позволяет получать фосфорсодержащие гетероциклы, содержащие в четвертом положении оксогруппу, следующего строения

Г-Г

.N-Ar

та 2

где R - алкил; Аг - незамещенный или замещенный феиил.

Процесс ведут при повыщенной температуре 100-130° С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

При м е р. Эквимолярные количества гексаалкилтриамида фосфористой кислоты и моноариламида тиогликолевой кислоты нагревают при перемешивании и 100-130° С с одновременной отгонкой выделяющегося диалкиламина. Нагревание ведут до тех пор, пока не отгонится около 75% расчетного количества диалкиламина (из расчета 2 моля диалкиламина на 1 моль взятого в реакцию гексаалкилтриамидофосфита), удаляют в вакууме

остатки диалкиламина и оставшуюся массу фракционируют.

Из 12,35 г гексаэтилтриамида фосфористой кислоты и 8,35 г анилида тиогликолевой кислоты получают 8,5 г (63,4%) 2-диэтиламино-Зфеиил-4-оксо-1,3,2 - тиаазафосфолана. Т. кип. 99--10ГС (0,015); т. пл. 43-45°С.

Найдено, %: С 53,62; 53,49; Н 6,58; 6,59; Р 11,54; 11,68; N 10,42; 10,56; S 11,51; 11,73.

Ci2Hl7N2OPS.

Вычислено, %; С 53,70; Н 6,35; Р 11,55; N 10,42; S 11,90.

Форм у л а и 3 о б Р е т е и и я

1.Способ получения 2-дпалкила.мино-Зарил-4-OKCo-l, 3, 2 - тиаазафосфоланов, отлич а ю щ и и с я тем, что гексаалкилтриамид фосфористой кислоты подвергают взаимодействию с моноариламидом тиогликолевой кислоты при повышенной температуре с иоследуюидим выделением це.тевого продукта известны.ми приемами.

2.Способ по п. 1, о T;I и ч а ю ш, и и с я тем, что процесс ведут при 100-130°С.