АН СССР I• ' '.;'"''Т f-.l Л. -Ti, :;• .;;•:'••'• >&,'':з5;-;Ь.:-;>&и 1-ИА I Советский патент 1971 года по МПК C07D333/48 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОЭФИРОВ ОКСИСУЛЬФОЛАНА

Реакцию 4-оксисульфолена-2 с НзЗ, тиолами, дитиолами и таолоспиртами проводят в растворителях типа спиртов, воды, циклических эфиров и других в присутствии основиых

НО

HgS

Чх so

(1) Раствор 6,5 г (0,05 лолб) соединения 1 в 130 мл этилового спирта насыщают H2S при ill QTiTTTTlTn/ r, Г ГТТТГ-1тл ТГЛ1 тттттл гту U С i-.«,v. 20°С, затем к нему прибавляют водно-спиртовой раствор 0,28 г (0,005 моль) КОН. Раствор оставляют при комнатной температуре на 10-12 час, после чего нейтрализуют, отгоняют досуха, остаток промывают сухим ацетоном, ацетон испаряют и получают 7,8 г (95%

О

он

+ HS-(.CH2)2-SH

/

S02

к раствору 1,34 г (0,01 моль соединения 1 и 0,47 г (0,005 моль) 1,2-этандитиола в 15 мл CsHsOH прибавляют 8 капель тритона Б (30%-ный водный) и оставляют на 2 час при комнатной температуре. Затем отгоняют спирт, остаток перекристаллизовывают из меCgH jSHК раствору 13,4 г (0,1 моль) соединения 1 и 11,8 г (0,1 моль) гексантиола-1 в 300 мл диокеана прибавляют водно-диоксановый раствор 0,56 г (0,01 моль) КОН. Смесь кипятят при 75-80°С в течение 8-10 час, затем нейтрализуют, растворители отгоняют, остаток растворяют в сухом ацетоне, выпавшую соль отфильтровывают, ацетон испаряют. ПолучаНО

-п ОН I -t HS-CCH2)2-OH5

х

so.

к раствору 13,5 г (0,1 моль) соединения 1 и 6,6 г (0,11 моль) 1,2-меркаптоэтанола в 300 мл воды прибавляют 0,56 г (0,01 моль) КОН и смесь кипятят в течение 10-12 час. Затем досуха отгоняют воду, остаток растворяют в сухом ацетоне, выпавшую соль отфильтровыва4(тритон

катализаторов Ва(ОН)2 иг. д.).

Пример 1.

он

ч /

SO (2)

so,

НО

он

S-(CH2) (3)

SOa

so.

(3)

танола. Получают с выходом, близким к теоретическому, соединение Зет. пл. 155-157°С.

Найдено, %: С 32,7; Н 4,9; S 35,4. Вычислено, %: С 33,1; Н 5,0; S 35,7.

ИК-спектр, сл-1: 1122, 1295 (SOj); 3462 (ОН).

Пример 3.

НО

S-СбН з

он S02 (4)

но

SCCHgJjOH so, (5)

ют, ацетон испаряют и получают 19,1 г (97% от теоретического) соединения 5. от теоретического) соединения 2 с т. пл. 110,5- 11О Найдено, %: С 31,4; Н 4,8; S 31,2. Вычислено, %: С 31,8; Н 4,6; S 31,8. ИК-спектр, сл-1: 1122, 1295, 1150 (SOj); 3450 (ОН). ,-, Пример 2. ют 24,9 г (98% от теоретического) соединения 4 с т. пл. 66-67,5°С (изССЬ). Найдено, %: С 47,8; Н 8,0; S 25,0. С1оН2оОз52. Вычислено, %: С 47,6; Н 7,9; S 25,4. ИК-спектр, сж-1: 1282, 1153, 1125 (SOg); 3423 (ОН). Пример 4.

Предмет изобретения 1. Способ получения тиоэфиров оксисульфолана общих формул

S

О /

ч /

ч /

S02

SOfl

где R-Н, (СН2)пОН или любой углеводородный радикал; X - алкилен, алкилен-О-алкилен, СНг-Аг-СНз, где Аг - арил, в присутствии основных катализаторов, отличающийся тем, что 4-оксисульфолен-2 подвергают взаимодействию с соединением, содержащим меркаптогруппу.

он

SR НО

он но

/ SOg

so,

so.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью предотвращения димеризации 4-оксисульфолена-2, реакцию проводят при начальной концентрации его в растворе 0,3- 0,5 моль1л.

Изобретение касается синтеза тиоэфиров оксисульфолана, содержащих одно или два сульфолановых кольца. Эти соединения в литературе не описаны. Тиоэфиры оксисульфолана могут быть использованы в качестве мономеров для синтеза

О.

/

ч /

/

502

SOg дe R-Н, (CH2)nOH или любой углеводородный радикал; X - алкилен, алкилен- О-алкилен, СНа-Аг-CHj, где Аг - арил, предлагается получать путем взаимодействия 4-ок-Ю сисульфолена-2 с соединением, содержащим меркаптогруппу. Для предотвращения димериНО

Ч / SOj

он

SH но

он но

8-X-S

ч /

so,

SOo

S02

S он

НО

/ /V/

или

ЧХ

Ч /

ч / поликонденсационных полимеров, обладающих высокими диэлектрическими свойствами, а также в качестве детергентов, пластификаторов и полупродуктов органического синтеза. Тиоэфиры оксисульфолапа общих формул зации 4-оксисульфолена-2 реакцию проводят при начальной концентрации его в растворе 0,3-0,5 моль/л. Образование тиоэфиров можно представить следующими схемами: