СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОВЫХ ИЛИ ЛАЕТАКРИЛОВЫХ ЭФИРОВ ПОЛНФТОРИРОВАННЫХ СПИРТОВ Советский патент 1974 года по МПК C07C69/54 C07C69/62 

1

Изобретение относится к области фтороргаиичеекой химии, а именно к сиоеобу но/гучения акриловых эфиров пол1:фторировапных спиртов (полифторалкилакрилатов).

Полифторалкилакрилаты представляют интерес как исходные вещества для получсни51 термо- и химически стоГпчих полимеров, а также пропиточных составсм;, nphMainnuix воло -;нистым материалам высокие водо- и маслоотталкиваюи ие свойства.

Известен получения КЬдигпдроперфторалкплакрилатов взаимодействием 1,1 -дигидроиерфторспиртов с хлорапгидридом акриловой кпслоты (акрилилхлоридом) в присутствии хиполина - акцеитора хлористого водорода, и нитробензола в качестве растворителя при температуре 60-75°С.

Выход 1, -дигидроперфторалкилакрилатов сравпитсльпо невысок - 80-85%.

Прп оеуп1ествлепип пзвестного способа используется оргапическ1п 1 растнорптел)-- нитробензол, оргапичес -:1п 1 ацепто) хлористого водорода - хиполин.

Согласно предлагаемому способу процесс ведут в присутствии водного раствора неорганического основания, например гидроокиси натрия, предпочтительно 48-50%-ной копцептрации при низких температурах: в случае по(---30)°С;

( - 15)лучения акрилатов

в случае полученпя

метакрилатов при (-Ь20)-(-30)С.

Выделение пелевых иродуктов при этом упроиитется. выход пх повышается. П р и :i с р 1. Синтез 1,1.5-тригидр011ерфторамилакрплата.

Смесь 4G4 г (2 моль) 1.,5-тр11Гпдроперфторам лоБОго спирта. 217.2 г (2,4 юль) акрилилхлорида и 3.4 г фенил-р-иафтиламипа (пеозоп Д) охлаждают до -18° п прп интепспвио пере:.-еи пва;пп1 ирпбавляют в течение 1,5 час 30 л-л (2.4 моль) 49%-иого водного раствора гидроокис ; натрия, поддернчивая температуру реакционной смеси в пределах от

-15 до -18°. После

этого перемепшвают еще 1 час. 11остепецно повышая температуру

лс

до О, зател добавляют воду до растворення осадка хлорпстого натрия и. добавляя насыИ1ерп1ып раствор карбоната иатрия, доводят средх до с.1;1бо1пелочиой.

Органический слой отделяют, иромывают юдой. высуппизают хлористым кальцием, получают 565 г вещества, содержащего по ГЖХ 97,2% .1,5-тригпдроперфторал:илакрплата. Выход 96%.

Пример 2. Спптез 1 .-дигидроперфторгентил кр:1лата

Аналогично из 350 г (1 моль) 1,1-дигидроперфторгептплового спирта п 135.7 г (1,5 моль)

акрилилхлорида прп (-15)-(-18)°С 1толучают 403 г продукта с содержанием 1,1-дигидроперфторгептилакрилата 97%.

Выход 96,6%.

Пример 3. Синтез 1,1,7-тригидроперфторгептилметакрилата

Аналогично из 332 г (1 моль) 1,1,7-тригидроперфторгептилового сиирта и 156,7 г (1,5 моль) хлорангидрида метакриловой кислоты ири (-15) -(-18)°С получают 398 г продукта с содержанием 1,1,7-тригидро11ерфторгептилметакрилата 97%.

Выход 96,5%.

Предмет изобретения

1. Способ получения акриловых или метакриловых эфиров полифторированных спиртов взаимодействием хлорангидрида акриловой или метакриловой кислоты с полифторированными спиртами в присутствии акцептора хлористого водорода с последующим выделением целевого продукта известными технологическими приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения ироцесса, последний ведут в присутствии водного раствора неорганического основания при температуре от до -30°С.

2.Способ по н. 1, отличающийся тем, что в случае получения акриловых эфиров

процесс ведут ири температуре от -15 до -30°С.

3.Сиособ по пи. 1 и 2, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что в случае получения метакриловых эфиров процесс ведут при температуре от +20

до -30°С.

4.Способ но пп. 1-3, отличающийся тем, что в качестве неорганического основания берут 48-50%-ный раствор гидроокиси патрия.