СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАКАРБОНИЛА ХРОМА Советский патент 1974 года по МПК C01G37/00 

1

Изобретение относится к области получения гексакарбонила хрома и может быть использовано .в хим.ической промышленности ири синтезе ряда хроморганических соединений и в качестве катализатора при проведении химических реакций.

Известен способ получения гексакарбоиила хрома .путем вза,имодей-ствия хлорного хрома, металланвоостановителя, йода, водорода и окиси углерода под давлением 60-100 ати с образо.ва,нием соли гидрида карбонила хрома, которую затем разлагают в присутствии соляной кислоты. Образующийся гексакарбонил хрома отгоняют водяным па.ром.

Лри этом протекают следующие химические реакции:

1) 2СгС1, + 6М + I, + ЮСО + Нг

г 2МСг (СО), + 3MCI, + Mia + Н,

2) (СО)5 5Сг (СО), -f Сг + бН

(М металл).

Известный способ, однако, характеризуется низкой степенью использования хрома, так как на 6 моль гидрида карбонила хрома получают всего 5 моль гексакарбоцила хрома. При этом максимальный выход целевого продукта Сг(СО)б составляет 83,3%.

Кроме того, осуществление известного способа получения гексакарбонила хрома характеризуется сложностью аппаратурного офор.мления процесса и требует затрат соляной кислоты, применение которой вызывает необходимость использования коррозионно-стойких -матер-иалов.

Предлагаемый способ получения гексакарбонила хрома путем взаимодействия хлорного

хрома, мeтav лa-вoccтaнo.витeля (например, магЕия), иода, водорода и окиси углерода под давлением 60-100 ати при 20-40°С в среде органического растворителя с последующей обработкой выделенной соли гидрида

карбонила хрома водным раствором хлористого аммония в присутствии окиси углерода под давлением 20-60 ати при 5-25°С.

Взаимодействие соли гидрида карбонила хрома и окиси углерода сопровождается протеканием следующей химической реакции;

НгСг (СО), + СО Сг (СО), + Н,

При этом хром полностью переводится в гексакарбонил хрома и его выход повыщается до 89,1%.

Применение раствора хлористого аммония

вместо .соляной кислоты существенно снижает

коррозию а1ппаратуры, которая может быть

изготовлена из нержавеющих сталей, выпускаемых промышленностью.

Пример. В автоклав загружают 300 мл диэтилового эфира, 40 г порошка металлическото магния, 56 г иода и 64 г хлорного хрома. Автоклав продувают водородом, создают давление водорода ати и окиси углерода до 100 ати. При понижении давления до 80 ати в автоклав добавляют о,кись углерода до 100 ати. Реакцию проводят при комнатной температуре до прекращения снижения давления. Затем реакционную смесь через нижний штуцер перепускают во второй автоклав, в который предварительно загружают раствор 90 г МН4С1 е 300 мл воды « создают давление окиси углерода 60 ати. Проходит реакция образования гексакарболила хрома, который выделяют из реакционной массы отгонкой с ларом, промывают метанолом и сушат

до постоянного веса. Вес полученного сухого гексакарбонила хрома составил 79,3 г, что соответствует выходу 89,1 %.

Предмет изобретения

Способ получения гексакарбоБила хрома путем взаимодействия хлорного хрома, металла-восстановителя, иода, водорода и окиси углерода под давлением 60-100 ати в среде орган,ического растворителя с последующим разложением образовавшейся соли гидрида карбонила хрома, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода цел евого продукта и упрощения процесса, соль гидрида карбойила хрома обрабатывают водным раствором хлористого аммония в присутствии окиси углерода под давлением 20-60 ати.