1
Изобретение относится к способу получения новых соединений, содержащих остатки фосфорной, тиофосфорной кислот и аминосахаров, которые могут найти применение в химической промышленности.
Известен способ присоединения диалкилфосфитов по двойной связи ароматических азометинов в 0,6%-ном водноспиртовом растворе в присутствии кислоты, наиример концентрированной соляной или уксусной, в качестве катализатора.
Основанный на известной реакции предлагаемый способ получения эфиров a-N-глюкозамино-а-арилметилфосфоновых кислот общей формулы
R-WH-CH-AT
1
(OR,).,
где R - остаток глюкозамина .или его тетраацетата;
Аг -CgHs, п-ОСНзСбН4, о-ОНСбН4; RI - низший алкил, X -О, S,
заключается -в том, что альдимины обрабатывают диалкилфосфитом и выделяют целевой продукт известным способом в свободном виде или в виде солей. Процесс обычно про2
водят при комнатной температуре в среде органического растворителя или без него. Выход 90%. Альдимнны обычно получают из хлоргидратов аминосахаров или их тетраацетатов и различных ароматических альдегидов. Пример 1. 2,0 г тетраацетата анизилиденглюкозамина обрабатывают 10 мл диэтилфосфита при комнатной температуре до полного растворения, выливают в ледяную воду, выпавший белый вязкий осадок многократно промывают, растирая с холодной водой, для удаления избытка диэтилфосфита. Осадок растворяют В хлороформе, высушивают над безводным сульфатом магния, упаривают в
вакууме и получают 3,1 г (90%) продукта, белые кристаллы, т. пл. 80-82°С.
ЯМР-спектр (дейтерохлороформ), м. д: -23 рз1 относительно 85%-ной НзР04); 3,7 (Аг-ОСПз);6,4 (Hi).
Найдено, %: С 51,90; 51,83; Н 6,51; 6,19; N 2,70; 2,56; Р 5,29; 5,06. CseHasNOisP.
Вычислено, %: С 51,56; Н 6,30; N 2,32; Р 5,14.
Пример 2. 2,0 г анизилиденглюкозамина и 10 мл диэтилфосфита выдерживают трое суток при комнатной температуре, разбавляют избытком сухого эфира, растирают, декантируют эфирный слой, добавляют к осадку
небольшую порцию сухого эфира и повторяют
эту операцию до полного удаления диэтилфосфита. Осадок отфильтровывают, высушивают в вакууме над пятиокисью фосфора, растворяют в небольшом количестве абсолютного хлороформа, выливают в сухой эфир, насыщенный хлористым водородом. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают многократно сухим эфиром и cyuiaT в вакууме. Выход диэтилового эфира хлоргидрата а-Ы-2-амиио-2-дезоксиглюкопиранозил-п - метоксибензилфосфоновой кислоты 2,85 г (90%), т. разл. 91-93°С.
ЯМР-опектр: -18 м.д. (Р относительно 85%-нойНзР04).
Найдено, %: С 45,20; 45,15; Н 7,16; 7,10; Р 6,34; 6,32; N 2,83; 2,88; С1 7,65; 7,61.
CisHaiClNOgP.
Вычислено, %: С 45,80; Н 6,57; Р 6,57; N 2,97; С1 7,53.
Пример 3. К 3,0 г анизилиденглюкозамина прибавляют 7,0 г диэтилтиофосфита и 10мл абсолютного спирта, нагревают 8 час при 80°С, фильтруют, высаживают продукт сухим эфиром и удаляют избыток диэтилтпофосфнта, растирая осадок с небольшими порциями сухого эфира и декантируя эфир. Осадок сушат в вакууме над пятиокисью фосфора, растворяют в небольшом количестве хлороформа и выливают при 0°С в сухой эфир, насыщенный хлористым водородом. Выпавший осадок растворяют в хлороформе, осал{дают эфиром, повторяя эту операцию три раза. Получают 3,0 г (90%) диэтилового эфира хлоргидрата а-Ы-2-амино-2-дезоксиглюкопиранозил-л - метоксибеизилтиофосфоновой кислоты т разл. 107-110°С.
Найдено, %: С 45,18; 45,25; Н 6,18; 6,34; Р 7,13; 7,02; N 3,17; 3,05; S 6,17; 6,44; С1 7,88; 7,81.
CisHsiOyPNSCl.
Вычислено, %: С 45,86; Н 6,57; Р 6,79; N 2,97; S 6,57; С1 7,30.
Предмет изобретения
Способ получения эфиров a-N-глюкозаминоа-арилметилфосфоновых кислот, отличающийся тем, что альдимин обрабатывают диалкилфосфптом с последуюш,им выделением целевого продукта известным способом в свободиом виде пли в виде солей.
