СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДА АНТРАХИНОН-2,3,7- ТРИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ1Изобретение относится к способу получения ангидрида антрахинон-2,3,7-трикарбоно- вой кислоты, который может найти применение в полимерной промышленности.Известен способ получения ангидрида 3,4,4'- бензофенотрикарбоновой кислоты окислением 3,4,4'-триметилбензофенона с последующей ангидридизацией полученной кислоты.Согласно изобретению получают новый ангидрид антрахинон-2,3,7-трикарбоновой кислоты, обладающий кратно улучшенной термо-СТОЙ'КОСТЬЮ.10Предлагаемый способ заключается в том, что псевдокумол подвергают взаимодействию с хлорангидридом /г-толуиловой кислоты в присутствии катализатора Фриделя—Крафтса с последующим последовательным окислением полученного продукта азотной кислотой при температуре 160—200°С и давлении, циклизацией с образованием анитрахиноновой системы в присутствии олеума при температуре 100—130°С, ангидридизацией и выделением целевого продукта известными методами.Процесс протекает согласно схеме Советский патент 1974 года по МПК C07C66/02 C07C51/27 

JOOH

соон- - VcUNO,

соок

Пример I. Конденсация я-толуилхлорида с псевдокумолом

Смесь 132 г псевдокумола с 154 г п-толуилхлорида и 5 г безводного хлорного железа неремешивают в течение 2 час нри 140°С. После окончания реакции смесь фракционируют под вакуумом. Фракция с т. кин. 161 - 163°С (2- 3 мм рт. ст.) в Количестве 204 г (86% от теоретического) иредставляет собой тетраметилбензофенон, состоящий на 85,5% из целевого 2,4,5,4-изомера. После иерекристаллизации из 50%-ного водного этанола получают 157 г чистого 2,4,5,4-тетраметилбензофеиона; т. пл. 34,8-35,3°С.

Вычислено, %: С 85,66; П 7,63.

CiyHigO.

Найдено, %: С 85,73; Н 6,92.

Пример 2. Окисление тетраметилбензофенона

В автоклав загружают 100 г тетраметилбензофенона (смесь изомеров) и 1200 мл 33%ной азотной кислоты. Смесь нагревают в течение 4 час нри 180-190°С. Давление поддерживают на уровне 20 атм стравливанием окислов азота. Выпадающий из охлажденного оксидата осадок 2,4,5,4-бензофенонтетракарбоновой кислоты отфильтровывают, промывают водой и сущат. Выход 120 г (93,5% от теоретического); т. пл. 299,5-301,0°С; кислотное число: найдено 615, вычислено 627.

Вычислено, %: С 59,99; Н 2,82.

CiyHioOg.

Вычислено, %: С 57,00; Н 2,80.

Пример 3. Циклизация 2,4,5,4-бензофенонтетракарбоновой кислоты

Смесь 10 г 2,4,5,4-бензофенонтетракарбоновой кислоты и 50 мл 20%-ного олеума перемешивают в течение 30 мин при 120°С. Охлажденную реакционную смесь осторожно выливают в ледяную воду. Осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход антрахинон-2,3,7-трикарбоновой кислоты 9 г (94% от теоретического); т. пл.341,7-343,4°С; кислотное число: найдено 496, вычислено 949.

Вычислено, %: С 60,01; Н 2,07.

CirHsOs.

Найдено, %: С 59,00; Н 3,01.

Пример 4. Ангидридизация антрахинон2,3,7-трикарбоновой кислоты .

Смесь 10 г антрахинон-2,3,7-трикарбоновой кнслоты и 40 мл уксусного ангидрида перемешивают в течение 3 час при 140°С. Выпадающий при охлаждении осадок ангидрида аитрахинон- 2,3,7 -трикарбоновой кислоты фильтруют, промывают уксусным ангидридом и сушат. Выход 9,1 г (96% от теоретического); т. пл. 359,7-361,4°С; кислотное число: найдено 535, вычислено 522.

Вычислено, %: С 63,36; Н 1,87.

СпНбО.

Найдено, %: С 63,07; Н 1,83.

Предмет изобретения

Способ получения ангидрида антрахинон-2, 3,7-трикарбоновой кислоты, отличающийс я тем, что псевдокумол подвергают конденсации с хлорангидридом /г-толуиловой кислоты в присутствии катализатора Фриделя- Крафтса с последующим последовательным окислением полученного продукта азотной кислотой при 160-200°С и давлении, циклизацией в присутствии олеума при температуре 100-130°С, ангидридизацией под воздействием уксусного ангидрида и выделением целевого продукта известными методами.