Способ получения антрахинондикарбоновой-2,6 кислоты Советский патент 1980 года по МПК C07C66/02 

1

Изобретение относится к новому способу получения антрахинондикарбоновой кислоты, а именно антрахинондикарбоновой-2,6 кислоты общей формулы

ООН

ноос

Антрахинондикарбоновая-2,6 кислота используется в синтезе замещенных антрахинона, а также как промежуточный продукт в синтезе красителей.

Известен способ получения антрахинондикарбоновой-2,6 кислоты, заключающийся в циклодегидрогенизации при 500-600°С 2,5,4-триметилдифенилметана с последующим окислением полученного 2,6-диметилантрацена СгОз в ледяной уксусной кислоте в присутствии уксусного ангидрида и серной кислоты.

Недостатками такого способа являются: применение высоких температур, низкий выход промежуточного продукта на стадии, циклодегидрогенизации (29%), применение агрессивных окислителей и образование. большого количества сточных вод и отходов:

Антрахинондикарбоновая-2,6 кислота может быть также получена хлорированием 2,6-диметилантрахинона хлором в присутствии перекиси бензоила и омылением полученного продукта 50%-ным .раствором едкого натра (выход 65,5%, считая на исходный 2,6-диметилантрахинон).

Однако низкий выход целевого продукта, использование агрессивных окислителей, образование большого количества сточных вод и малая доступность исходного сырья ограничивает возможность щирокого применения этого способа.

Цель изобретения - упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что бензофенонтрикарбоновую-2,5,4 кислоту подвергают циклизации (с отщеплейием воды) в среде моногидрата серной кислоты или 4-20%-ном олеуме при 140-155°С в течение 1,5-2,0 ч. Выделение целевого продукта ведут известными приемами. Выход антрахинондикарбонобой-2,6 кислотысоставляет 92-96% от теории, считая на исходное соединение.

Используемая бензофенонтрикарбоновая2,5,4 кислота (ее получают окислением

2,5,4-триметилдифенилметана) является

более доступным продуктом, чем в известном случае (получение 2,6-диметилантрахинона ведут из 4-метилфталевого ангидрида и толуола с последующей циклизацией и разделением изомеров).

Пример 1. 5,0 г бензофенонтрикарбоновой-2,5,4 кислоты, 90,0 г H2SO4 (моногидрат) выдерживают 1,5 ч при 150-155°С. Массу вылив,ают в 300 мл воды и полученную суспензию фильтруют, промывают водой, сушат.

Получают 4,6 г (95,8%, считая на исходный продукт) антрахинондикарбоновой-2,6 кислоты, т. разл. 360°С.

ИК-спектр, КВг: 1245, 1270, 1400, 1425 (взаимодействие О-Н и С-О); 1680 (С О); 2500-3000 (О-Н); 1480, 1595 (С-С аром, кольца), 3000-3070 (С-Н).

Полученная антрахинондикарбоновая-2,6 кислота при взаимодействии с PCU дает дихлорангидрид с т. пл. 197-199°С, что соответствует литературным данным.

Найдено, %: С 57,55, Н 1,81, С1 20,67.

г Т-Т о

Вьши слено %: С 57,69; Н 1,81; С1 21,29. Пример 2. 1,0 г бензофенонтрикарбоновой-2,5,4 кислоты, 7,6 г 4,0%-ного олеума

выдерживают 2,0 ч при 140-150°С. Массу выливают в 25 мл воды и полученную суспензию фильтруют, промывают водой, сушат.

Получают 0,89 г (94,5%) антрахинондикарбоновой-2,6 кислоты, т. разл. 360°С.

Пример 3. 2,0 г бензофенонтрикарбоновой-2,5,4 кислоты, 90,0 г 20%-ного олеума выдерживают 2,0 ч при 145-150°С. Массу разбавляют 300 мл воды и полученную суспензию фильтруют, промывают водой, сушат.

Получают 1,74 г (92%) антрахинон-2,6дикарбоновой кислоты, т. разл. 360°С.

Формула изобретения

Способ получения антрахинондикарбоновой-2,6 кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, бензофенонкарбоновую-2,5,4 кислоту подвергают циклизации в среде моногидрата серной кислоты или 4-20%-ном олеуме при 140-- 155°С в течение 1,5-2 ч.