СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ 3,10-, 1,10- И 1,8-ДИХЛОРХИНАКРИДОНОВ Советский патент 1974 года по МПК C07D471/02 

Изобретен-ие относится к области получения смеси ЗДО-, 1,10- II 1,8-дихлорхива кридо Нов, которая может найти применение .для окрашивания пластмассы, в печатных красках в графике, для окрашивания бумажной массы, для .покрытия текстиля или для пигментной печати. - Для за.мЫ1каиия кольца 2,5-диар:Иламинотерефталевой кислоты в хипакрпдоны применяют различные средства, например лятиокись фосфора, борную кислоту, серную кислоту различной концентращни, хлорсульфоновую кислоту. Так, auifcaEO заадыкание кольца 2,5-ди-(4хлорфепиламино)-те(рефталбвой кислоты при помощи 60-75%-ной серной кислоты прп температуре 140-180°С. Полученные Образом замещеиные хикакридоны образуются |ВСегда в сульфированной форме и далее после часто трудоемкого десулыфяровання бывают мало пригодны для ислользовання лрн крашении, так как продукты не полностью свободны от серы. Предлагаемы .м способом легко получают ценные в качестве красителей яигменты. Предлагаемый способ получения смеси 3,10-, 1,10- и 1,8-дихлюрХ1И«акридонов заключается в том, что 2,5-(ди-(3-xлopфe«илa ннo)-терефталевую кислоту циклизуют ,в 75-90%-ной серной кислоте прп температуре 100-170 Пре.дпочтительно работают с 80-85%-ной серной кислотой и прп тематературе ПО- 150°С. Полученная смесь пмеет состав, вес, %: 3,0-дихлорхпнакрндона около 32, 1,8-дихлорхинакр.идо.на около 15 н 1,10-дихлорхинаК|ридона около 53. Пример 1. 150 ч. 2,5-дн-(3-.члорфенилампно)-терефталевой кислоты, размешпвая прп температуре 60°С, медленно вводят в 683 ч. 100%-,ной серной кислоты и растворяют в iieii. Доба влешю.л1 517 ч. 65%-ной серной кислоты содержание HsSO растворителя устанавливают на уровне 85%. Раствор нагревают затем до температуры 120°С и при этой температуре размешивают в течение 3 час. Развпвающуюся циклизацию можно проследить по пзмененню окраски раствора от лилового до темпо-вншнаво-краспого. При температуре 120С в раствор добавляют затем смесь 296 ч. 100%-ной H2SO4 и 246ч. воды н медленно охлаждают реакциоиную смесь до комнатной температуры, причем выделяются лиловые кристаллы смесп дихлорхпнакрндона. Осадок отфильтровывают, промывают сначала 65%-пой серной кислотой .и в заключение водой и высунлшают. Получают 115 ч. смеси дпхлорхинакрпдона (84% теорип). Прпмер 2. 150ч. 2,5-дн-(3-хлорфеннлйМ 1Ио)-терефталСБ01 кислоты растворяют в 685 ч. 100%-ной серной кислоты и np:i температуре 60°С разбавляют 517 ч. 65%-:ной сел}}юй кислоты. Раствор с 85% сериой кислоты 1а1Гревают до тем|перату|ры 120°С и лрм этой тбмаературе размешивают в течение 3 час. Затем реакционную с-месь выливают приблизительно на 600 ч. льда, образова1вшиЙ€я осадок отфильтровывают, вымывают водой кислоту н высушивают. Полученную смесь дихлоркинакридона можно нерсвести в ценную для крашения форму следующим образол. Вымытый от кислоты сырой пигмент нагревают в 1500 ч. диметилформамида, отгоняют воду н остаток кипятят с обратным холодильником в течение 5 час. После отфильтровывания и высушива-ния .получают .пигмент с выходом 89%. Он прев осходно годится для окрашивания .печатного чернила, покрываюшей среды п пластмассы. Прлмер 3. Раствор 50 ч. 2,5-ди-(3-хлорфеиила1мино)-терефталевой кислоты в 228 ч. П25О4 (100%) .HipH температуре 60°С разбавляют 172 ч. I-I2S04 (65%), после чего концентрация кислоты составляет 85%. Этот pacTiBOp нагревают в течение 3 час до тем1 1ературы 113. После охлаждения реакционную садесь выливают на ле.д, отфильтровывают нерасрворенный продукт, нромывают до нейтральной реакции водой и высушивают. Для получения более чистого продукта его лерекристаллизоБывают из 75%-ной серной кислоты, взятой в 12,8-кратиом количестве от его веса. Смесь дихлархииакридопов получают с вьгходол 70%. П р и мер 4. 70 ч. 2,5-ди- (З-.хлорфениламино)-терефталевой кислоты растворяют в 1050 ч. 75%-ной серной кислоты п сме1сь нагревают в течение 0,5 час до температуры 150°С. Охлажденную реакционную смесь выЛ11вают на лед, отфнльтровьивают нерастворенный продукт, промывают водой и высушнвают. Полученный такнм образом сырой продукт .растворяют в смесн днметилсульфокспда и 10%-ного раствора едкого кали в соотношеннн 4:1, фильтруют до проарамности п сноза выделяют, добавляя зоду. Выход составляет 67% от теории. Пример 5. Поступают, как и примере 4.. однако замыка.ние кольца про-водят с 90%-ной серной кислотой нрн пагревани) з течение 0,5 час до температуры 120С и получают чнстую смесь дихлор.хннакридона, выход 52%. Пример 6. 70 ч. 2,5-ди-(3-.xлopфeпнлaмииo)-тepeфтaл€Boй кислоты растворяют в 420ч. 100%-пой серной кислоты с 280 ч. 50%-ной серной кислоты, доводят до коииентраиш кислоты 80% и нагревают в течение 0.5 час до 150°С. Пзолирование пигмента проводят, ках указано в примере 4. Получают смесь дихлорхинакридоной с вьгходом 7:3%. Прнмер 7. Раствор 50 ч. 2,5-ди-(З-хлорфеннла.мино)-терефталевой кислоты з 256 ч.100%-пой кислоты при тем1нературе 60°С разбавляют 144 ч. 65%-ной серной кислоты, после чего концентрация кислоты составляет 87,5%. В течение 3 час нагревают до температуры 120°С и затем реакционную смесь после охлаждения выливают на лед. Полуяениый осадок отфильт)озывают, :ромывают до нейтральной реакции водой н зысушпвают. После перекристаллизации из 75%-ной серной кислоты, как указано в примере 3, получают чистый нигмепт с BijixoaoM 70,1%. Пример 8. Поступают, как в примере 1,. однако носле замыкаиия пикла при темпер,туре 150°С смесью 373 ч. 65%-пой серной кислоты и 166 ч. воды разбавляют до коицентрацип серной кислоты 72% и реакционную смесь медленно охлаждают до компатной температуры. Получают смесь дихлорхинакридонов с выП .р е д м е т и з о б р е т е }1 и я Способ получения смесп 3,10-, 1,10- и 1,8-дихлорхинакрн.доиов, отличающийся те.м, что, с целью упрощения процесса, 2,5-дп-(З-хлорфепиламино)-терефталевую кислоту цнклизуют в 75-90%-ной серной кислоте npi температуре 100-il70°C с иоследуюшим выделением целевого продукта изаестиыми приемами.