СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-АМИНОАКРОЛЕИНА Советский патент 1974 года по МПК C07C223/02 

1

Изобретение, относится к способу получения р-аминоакролеина - полупродукта в синтезе разнообразных алифатических и гетероциклических соединений.

Известен способ получения р-аминоакролеина взаимодействием р-алкоксиакролеина с жидким аммиаком.

Недостаток известного способа состоит в использовании малодоступного сырья р-алкоксиакролеинов. Кроме того, для получения раминоакролеина из р-алкоксиакролеина и жидкого аммиака процесс необходимо осуществлять при охлаждении, что создает технологические трудности и требует повышенных энергетических затрат.

С целью упрощения способа и расширения сырьевой базы пропаргиловый альдегид подвергают взаимодействию с аммиаком в присутствии органического растворителя и каталитических количеств третичных аминов, предпочтительно при температуре 20-60°С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Согласно изобретению, в качестве растворителя могут быть использованы первичные алифатические спирты с числом атомов углерода, равным 1-4, неполярные растворители (бензол, толуол, хлороформ и др.) или смеси этих веществ. Оптимальные результаты (низкий выход побочных продуктов и смол)

были достигнуты в смесях спиртов с неполярными растворителями.

После отгонки растворителя р-аминоакролеин выделяют из реакционной массы вакуумвозгонкой или кристаллизацией. р-Аминоакролеин получают с выходами 40-80%, считая

на пропаргиловый альдегид.

Пример 1. К раствору 0,3 г N-метилпирролидина в 180 мл н-пропанола постепенно прибавляют при перемешивании и температуре 50°С раствор 5,4 г пропаргилового альдегида в 180 мл н-пропанола, после чего пропускают через реакционную смесь аммиак до насыщения раствора. Затем растворитель отгоняют, остаток высушивают и сублимируют в вакууме 1-2 мм рт. ст. при температуре не выше 90°С. Получают 3,6 г (51%) р-аминоакролеина, имеющего после кристаллизации из метанола т. пл. 103-104°С. Полученный продукт не дает депрессии температуры плавления в смеси с эталонным образцом и имеет с ним одинаковые ИК- и ПМР-спектры.

Найдено, %: С 50,37; 50,45; Н 7,01; 6,91; N 19,67; 19,50. CsHsNO.

Вычислено, %: С 50,69; Н 7,09; N 19,71.

Пример 2. К раствору 0,6 г N-метилпиперидина в 35 мл абсолютного этилового спирта

прибавляют при перемешивании и температуре 20-25°С раствор 10,8 г пропаргилового

альдегида в 120 мл бензола. Через полученный раствор пропускают газообразный аммиак до насыщения раствора, после чего растворители отгоняют в вакууме. Остаток закристаллизовывается, полученные кристаллы промывают эфиром и получают 11,9 г (83%) р-аминоакролеина с т. пл. 99-103°С. После перекристаллизации из небольшого объема метанола получают продукт с т. пл. 104- 105°С.

Пример 3. К раствору 0,3 г триэтиламина в 20 мл абсолютного этилового спирта прибавляют при перемегиивапии и 30°С раствор 5,4 г пропаргилоБОГО альдегида в 120 мл хлороформа, после чего пропускают через раствор аммиак до прекращения поглощения газа. Остаток после отгонки смеси растворителей возгоняют в вакууме при температуре не выще 90°С. Получают 4,91 г (69%) р-аминоакролеина ст. пл. 103-104°С.

Предмет изобретения

1.Способ получения р-аминоакролеина, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и расширения сырьевой базы, пропаргиловый альдегид подвергают взаимодействию с аммиаком в присутствии органического растворителя и каталитических количеств третичных аминов с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 20-60°С.