Способ получения эфиров -алкил -фосфинилкарбаминовых кислот Советский патент 1976 года по МПК C07F9/36 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ N -АЛКИЛ-N -ФОСФИМИЛКАРБАМИНОВЫХ КИСЛОТ 5113 центрифугированиема ксилол удалжвот в вакууме, остаток перегоняют. Получают продукт с выходом 51%; т. оКип. 19Cul920C/ /2 мм рт. ст.; «jj1,4670. НаДдено, %: С 53,62; Н 9,89; N 5,58; Р 12,40. Cll 24 PSВычислено, %: С 53,01; Н 9,64; N5,61; Р 12,45. Чистота полученного продукта подтверж- дена методом тонкослойной хроматографии на силикагеле при элюировании хлороформом Строение продукта подтверждают его ИК- и ЯМР-спектры. В ИК-спектре имеется интенсивная поло- са поглощения в области 126О , отвечающая колебаниям Р-О группы, харак терная полоса поглощения карбонильной груг пы в фосфорилированных карбаматах 1720 см, ПМР-спектр подтверждает предложенную структуру и индивидуальность соединения в нем имеется синглет, обусловленный протонами метоксигруппы с химическим сдвигом С-(О}ОСН, 3,64 м. д. Пример2. N -Бутил- N --дибутил фосфинилметилкарбамат. К 0,1 г моль N -бутилметилкарбамата и ОД г . моль триэтиламина в 300 мл сухого четыреххлористого углерода при -.2°С и интенсивном перемешивании добавг ляют 0,1 г . моль дибутилхлорфосфината в ЗО мл того же растворителя. Выдержива- о ют реакционную смесь при ОС в течение 1 часа, затем отделяют осадок солянокислого триэтиламина, растворитель испаряют, остаток пфегоняют в вакууме. Получают продукт с выходом 56%; т. кип, 182«-184( jj 1,4680. /4 мм рт. ст.; 57,02; Н 10,89; Найдено, %: С N 4,68; Р 10,98 Вычислено, %: 57,70; Н 10,30; N 4,80; Р 1О,65. В ИК.-спектре продукта имеются характерные полосы поглощения фосфорильной (1260 см ) и карбонильной (172О см ) групп в карбаматах. В ПМР-спектре кмеет ся синглет, обусловленный протонами ме- токсигруппы с химическим сдвигом 5-с{о)оснз 3 ЯМР-Р содержит единственный сигнал с химическим сдвигом О Р 55 м. д. относительно 85% ортофосфорной кислоты, что подтверждает образование карбамата, производного фосфиновой кислоты для ()2P(0)N соосн. 50 м. д.. Масс-спектр продукта, полученный при энергии ионизирующих электронов 70 эв, содержит молекулярный ион с /т /е 291 (5% oтн Формула изобретения 1. Способ получения эфиров N -алкил М -фосфинилкарбаминовых кислот взаимо действием хлорангидрида фосфиновой кислой ты с производным карбамата в среде инерт-« HOFO органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного карбамата исЗпользуют N г лкилкарбамат и процесс ведут в присутствии акцептора хлористого водорода при охлаждении. 2. Способ поп, 1,отличают ийс я тем, что охлаждение ведут до температуры минус .